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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Concise synthesis of nanographene by solid-state cross-coupling reaction

Research Project

Project/Area Number 19K15547
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

久保田 浩司  北海道大学, 化学反応創成研究拠点, 特任助教 (60824828)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2021-03-31
Keywordsメカノケミストリー / クロスカップリング / 固体反応 / ボールミル / ナノグラフェン
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、ナノグラフェンの精密固相合成を達成するために、固体状態で効率良く進行するメカノケミカルクロスカップリング反応の開発を行った。その結果、初年度にボールミルを用いた固体鈴木-宮浦クロスカップリング反応の開発に世界で初めて成功した (K. Kubota et al. Chem. Sci. 2019, 10, 8202.)。この反応の成功の鍵は1,5-シクロオクタジエンを少量添加することであり、幅広い基質に適応できる汎用的なカップリング反応を開発することができた。特に、多環状芳香族化合物やポルフィリンなどの難溶解性化合物を基質とする場合でも効率よくカップリング反応が進行する。さらに粉末X線構造解析、透過型電子顕微鏡 (TEM)、固体31P NMR、ESI-MS測定を行い、オレフィン添加による効果についても重要な知見が得られた。しかしながら、この条件は不溶性アリールハライドのクロスカップリング反応には適用できず、ナノグラフェンの自在合成を検討するには反応効率は不十分であった。
次年度は、ヒートガンで加熱しながらボールミルを行う高温ボールミルという新しい合成手法を用い、さらに固体系で効率良く働く我々独自のPd触媒系を利用して、不溶性アリールハライドの固体鈴木-宮浦クロスカップリング反応を実現した(K. Kubota et al. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, just accepted.)。本反応は従来の溶液系を大幅に凌駕する反応速度を示し,極めて溶解性が低く従来の方法では扱えなかった不溶性の顔料や色素にも適用することが可能であった。特に,Pigment violet 23という顔料に対して固体カップリング反応を実施することで,新しい発光性分子の合成にも成功した。

  • Research Products

    (10 results)

All 2021 2020

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Tackling Solubility Issues in Organic Synthesis: Solid-State Cross-Coupling of Insoluble Aryl Halides2021

    • Author(s)
      Seo Tamae、Toyoshima Naoki、Kubota Koji、Ito Hajime
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Pages: ー

    • DOI

      10.1021/jacs.1c00906

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Copper(I)-Catalyzed Radical-Relay Reaction Enabling the Intermolecular 1,2-Alkylborylation of Unactivated Olefins2021

    • Author(s)
      Akiyama Sota、Oyama Natsuki、Endo Tsubura、Kubota Koji、Ito Hajime
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Pages: 5260~5268

    • DOI

      10.1021/jacs.1c02050

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Glove-Box- and Schlenk-Line-Free Protocol for Solid-State C-N Cross-Coupling Reactions Using Mechanochemistry2020

    • Author(s)
      Kubota Koji、Takahashi Rikuro、Uesugi Minami、Ito Hajime
    • Journal Title

      ACS Sustainable Chemistry & Engineering

      Volume: 8 Pages: 16577~16582

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.0c05834

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solid‐State Radical C-H Trifluoromethylation Reactions Using Ball Milling and Piezoelectric Materials2020

    • Author(s)
      Pang Yadong、Lee Joo Won、Kubota Koji、Ito Hajime
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 59 Pages: 22570~22576

    • DOI

      10.1002/anie.202009844

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] General Synthesis of Trialkyl- and Dialkylarylsilylboranes: Versatile Silicon Nucleophiles in Organic Synthesis2020

    • Author(s)
      Shishido Ryosuke、Uesugi Minami、Takahashi Rikuro、Mita Tsuyoshi、Ishiyama Tatsuo、Kubota Koji、Ito Hajime
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 142 Pages: 14125~14133

    • DOI

      10.1021/jacs.0c03011

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] メカノケミストリーによる不溶性アリールハライドの固体クロスカップリング反応2021

    • Author(s)
      瀬尾 珠恵、豊島 直喜、久保田 浩司、伊藤 肇
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] メカノケミストリーで切り拓く未踏ケミカルスペース2020

    • Author(s)
      久保田 浩司
    • Organizer
      京都大学第五回若手ワークショップ
    • Invited
  • [Presentation] Redox reactions of small organic molecules using ball milling and piezoelectric catalysis2020

    • Author(s)
      Koji Kubota
    • Organizer
      Cooperative phenomena in framework materials: Faraday Discussion
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Novel Silylboranes: Versatile Silicon-based Nucleophiles in Organic Synthesis2020

    • Author(s)
      Koji Kubota
    • Organizer
      Zoom Main Group Symposium: From Molecules and Materials
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] In Situ Crystallization Enables Selective Monoarylation of Dibromoarenes2020

    • Author(s)
      Tamae Seo, Koji Kubota, Hajime Ito
    • Organizer
      The 6.5th Crystal Engineering and Emerging Materials Workshop of Ontario and Quebec
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2021-12-27  

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