Development of asymmetric reactions of enolates and homoenolates generated from allylic alcohols

2020 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 19K15576
• Research Category: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Review Section: Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
• Research Institution: Gifu University
• Principal Investigator: Sai Masahiro 岐阜大学, 工学部, 助教 (60783454)
• Project Period (FY): 2019-04-01 – 2021-03-31
• Keywords: 不斉合成 / クラウンエーテル / カリウム / 触媒 / アリルアルコール / 1,3-ジオール

Outline of Final Research Achievements

Treatment of allylic alcohols with a chiral crown ether-ligated potassium base catalyst generates the corresponding potassium enolates through allylic isomerization. Subsequent addition of aldehydes induces asymmetric aldol-Tishchenko reaction, affording the 1,3-diols bearing three contiguous steregenic centers with complete diastereoselectivities and high enantioselectivities.

Free Research Field

有機化学

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

これまで遷移金属と不斉配位子から構成される不斉遷移金属錯体が、数多くの触媒的不斉反応に用いられ、優れた成果をあげてきた。しかし、遷移金属は一般に高価で毒性が高く、有機分子触媒は反応性の低さから基質適用範囲に制限があるなど問題も多い。一方、アルカリ金属は安価で毒性が低く、またイオン結合により対アニオンが高い求核性をもつため、アルカリ金属を中心金属とする不斉触媒は、上述した従来の不斉触媒が抱える問題を解決できる可能性がある。このような背景のもと、申請者はカリウム塩基とBINOL骨格を有するキラルクラウンエーテルから成る不斉触媒が、いくつかの不斉反応に有用であることを見出した。