2020 Fiscal Year Research-status Report
Challenge to the creation of sequence polymers with asymmetric multi-centers
Project/Area Number |
19K22186
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Research Institution | Kyoto University |
Principal Investigator |
永木 愛一郎 京都大学, 工学研究科, 准教授 (80452275)
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Project Period (FY) |
2019-06-28 – 2022-03-31
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Keywords | マイクロリアクター / シークエンス高分子 / 連続不斉炭素中心 |
Outline of Annual Research Achievements |
初年度に引き続き、フローマイクロリアクターを究極の合成反応場としての生体システムとして捉え、連続不斉炭素中心を有するシークエンス高分子を究極の高分子としてのタンパク質に倣い、生体高分子をも凌駕する革新的な高機能性高分子創生に挑戦することを研究目標として、その目的を達成するためには、(1) キラル有機リチウム中間体の生成と反応の高次制御、(2)-1. ポリホモロゲーション反応プロセスの高次制御法の開発、の検討を行った。具体的には、カルバモイル基を有するキラル有機リチウム中間体の生成と反応制御に取り組んだ。これらの中間体はリチウムが結合している炭素での立体反転(エピマー化)、つまり、立体化学的な安定性への配慮が必須となる。申請者が独自開発した「温度-滞留時間マッピング」により、中間体生成とエピマー化速度の解析を行ったところ、フローマイクロリアクターを使用する本マッピング法を用いることで、反応速度の詳細な解析が可能となり、立体化学的に不安定な中間体の制御ができた。解析結果をもとに、キラル有機リチウム中間体がラセミ化する前に次の変換反応を行うことができ、エピマー化が非常に速いキラル中間体においては、数秒オーダーの滞留時間制御や超精密温度制御が必須であった。今後、ボロン酸エステルとの反応によるキラルホウ素アート錯体を形成、これをその後のホモロゲーション反応に利用し、段階的な連続ホモロゲーション反応プロセス開発の検討を進める。
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Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
理由 研究計画の妥当性があったため。
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Strategy for Future Research Activity |
計画通り検討を進める。特に本年度は、段階的な連続ホモロゲーション反応プロセスの開発に着手する。
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Causes of Carryover |
0
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Research Products
(32 results)
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[Journal Article] Insight into the Ferrier Rearrangement by Combining Flash Chemistry and Superacids2021
Author(s)
Naresh Bhuma, Ludivine Lebedel, Hiroki Yamashita, Yutaka Shimizu, Zahra Abada, Ana Arda, Jerome Desire, Bastien Michelet, Agnes Martin-Mingot, Ali Abou-Hassan, Masahiro Takumi, Jerome Marrot, Jesus Jimenez-Barbero, Aiichiro Nagaki, Yves Bleriot, Sebastien Thibaudeau
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Journal Title
Angewandte Chemie International Edition
Volume: 60
Pages: 2036-2041
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research
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[Journal Article] Pd catalysts supported on dual-pore monolithic silica beads for chemoselective hydrogenation under batch and flow reaction conditions2020
Author(s)
Tsuyoshi Yamada, Aya Ogawa, Hayato Masuda, Wataru Teranishi, Akiko Fujii, Kwihwan Park, Yosuke Ashikari, Noriyuki Tomiyasu, Tomohiro Ichikawa, Riichi Miyamoto, Hongzhi Bai, Kiyoshi Matsuyama, Aiichiro Nagaki, Hironao Sajiki
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Journal Title
Catalysis Science & Technology
Volume: 10
Pages: 6359-6367
DOI
Peer Reviewed
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[Journal Article] Bromine-Lithium Exchange on a gem-Dibromoalkene, Part 2: Comparative Performance of Flow Micromixers2020
Author(s)
Katia Perez, Baptiste Picard, Daniela Vuluga, Fabrice Burel, Rainier Hreiz, Laurent Falk, Jean-Marc Commenge, Aiichiro Nagaki, Jun-ichi Yoshida, Isabelle Chataigner, Jacques Maddaluno, Julien Legros
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Journal Title
Organic Process Research & Development
Volume: 24
Pages: 787-791
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research
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