2008 Fiscal Year Annual Research Report
酸素および硫黄原子で架橋した二核遷移金属錯体の創成と機能解明
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20036044
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
伊東 忍 Osaka University, 大学院・工研究科, 教授 (30184659)
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| Keywords | 酸素錯体 / 硫黄錯体 / 二核遷移金属錯体 / 銅錯体 / ニッケル錯体 / 酸素の活性化 / 硫黄の活性化 / 金属酵素活性中心モデル |
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| Research Abstract |
生体内には二核遷移金属活性中心を有する金属タンパク質が数多く存在し、酸素分子の運搬や活性化、プロトンの還元、水の酸化、各種有機化合物の酸化および酸素化、電子移動反応など様々な反応を司っている。多くの場合、二つの遷移金属イオンが酸素や硫黄原子で架橋された菱形のコア構造を有しており、それらの構造や分光学的特性および反応性に多くの関心が寄せられている。本研究では、このような酸素および硫黄架橋遷移金属二核構造を精密に再現する錯体を合成し、それらの構造および酸化還元機能の解明を行った。具体的には下記の項目について検討した。
[1] 酸素および硫黄原子を有する各種二核遷移金属錯体の合成:
(μ-η^2:η^2-ペルオキソ)二核銅(II)錯体、(μ-η^2:η^2-ジスルフィド)二核ニッケル(II)錯体、およびビス(μ-オキソ)二核ニッケル(III)錯体の合成法を開発し、それらの構造および分光学的特性を明らかにした。
[2] 二核遷移金属錯体の異性化:
酸素および硫黄原子間の可逆な結合形成・開裂反応を伴う異性化の可能性を調べるため、酸素や硫黄架橋原子と高原子価金属中心の電子構造に及ぼす配位子や溶媒条件などについて詳細に検討した。
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