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2008 Fiscal Year Annual Research Report

固体表面のホスフィン精密修飾による協奏機能触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 20037003
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

澤村 正也  Hokkaido University, 大学院・理学研究院, 教授 (40202105)

Keywords不均一系触媒 / シリカゲル / ホスフィン / ヒドロシリル化 / 脱水素シリル化 / 高活性触媒 / 芳香族水素化 / 自己組織化単分子膜
Research Abstract

シリカ表面担持ホスフィン配位子Silica-SMAPと[Ir(OMe) (cod)]_2から調製される固定化Ir触媒がジボロン化合物による芳香族C-Hホウ素化反応に活性を示した。ベンゼンなどのように官能基を持たない芳香環も反応するが、配位性官能基(配向基) を持つアレーンは特に高い反応性を示し、オルト位が選択的にホウ素化される。エステル、アミド、アセタール、MOMエーテル、スルホン酸エステル、塩素原子など様々な官能基が配向基として働き、中でもエステルの配向(活性化) 効果が最も大きい。またSilica-SMAP-Ir触媒は反応位置が立体的に混み合った多置換基質に対しても優れた適用性を示した。
また,ガラス基盤上に真空蒸着させて得た金表面をチオール化SMAPのエタノール溶液に浸漬することでSMAP単分子層を作製し、これを[RhCl(C_2H_4)_2]_2のベンゼン溶液に浸漬してRh錯体化表面を得た。表面解析はXPS, IRRAS, ICP-MS, AFM等により行った。この値からSMAP骨格が最密充填された単分子層の形成が示唆される。Rh-SMAP単分子層触媒は、ヒドロシランによるアルコールの脱水素シリル化に対して、高い触媒活性を示した。触媒寿命/再利用性の点でも、単分子層触媒は均一系触媒より優れている。均一系触媒は一回目の使用途中で失活したのに対し、SMAP単分子層触媒は触媒活性を保ったまま繰り返し利用でき、4回利用後の総触媒回転数は235000に達した。

  • Research Products

    (14 results)

All 2009 2008 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (8 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Directed ortho-Borylation of Functionalized Arenes Catalyzed by a Sil ica-Supported Compact Phosphine-Iridium System2009

    • Author(s)
      Soichiro Kawamorita
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society Vol. 131

      Pages: 5058-5059

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-Assembled Monolayer of Compact Phosphane with Alkanethiole Pendant : Remarkable Reusability and Substrate Selectivity in Rh Catal ysis2008

    • Author(s)
      Kenji Hara
    • Journal Title

      Angewandte Chemie, International Edition in English Vol. 47

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, Properties and Catalytic Applications of Caged, Compact T rialkylphosphine 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane2008

    • Author(s)
      Atsuko Ochida
    • Journal Title

      Organometallics Vol. 27

      Pages: 5494-5503

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogenation of Hindered Ketones Catalyzed by a Silica-Supported Compact Phosphine-Rh System2008

    • Author(s)
      Soichiro Kawamorita
    • Journal Title

      Organic Letters Vol. 10

      Pages: 4697-4700

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Silica-Supported Compact Phosphines and Their Applicati on to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones with T riorganosilanes2008

    • Author(s)
      Go Hamasaka
    • Journal Title

      Organometallics Vol. 27

      Pages: 6495-6506

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 表面固定化極小ホスフィンSilica-SMAPを用いる触媒開発2009

    • Author(s)
      澤村正也
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会特別企画「多元反応場における協奏機能触媒」
    • Place of Presentation
      千葉県西船橋市
    • Year and Date
      20090327-30
  • [Presentation] 金表面上に形成したRh-ボスフィン錯体単分子層を触媒とする基質選択的アルキンヒドロシリル化反応2009

    • Author(s)
      秋山龍人
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      千葉県西船橋市
    • Year and Date
      20090327-30
  • [Presentation] 金表面上に形成したIr-ホスフィン錯体単分子層を触媒とするアルケンのヒドロホウ素化反応2009

    • Author(s)
      秋山龍人
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      千葉県西船橋市
    • Year and Date
      20090327-30
  • [Presentation] シリカゲル担持コンパクトホスフィン-Ir錯体触媒によるアレーンのオルト位ホウ素化反応2009

    • Author(s)
      川守田創一郎
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      千葉県西船橋市
    • Year and Date
      20090327-30
  • [Presentation] 金表面上に高密度形成したホスフィン金属錯体単分子層の触媒機能と構造解析2009

    • Author(s)
      原賢二
    • Organizer
      第26回PFシンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば市
    • Year and Date
      20090324-25
  • [Presentation] シリカゲル担持コンパクトホスフィン-Rh錯体を用いた嵩高いケトンの水素化2008

    • Author(s)
      川守田創一郎
    • Organizer
      第55回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      20080928-30
  • [Presentation] 金表面上に形成したIr-かご形ボスフィン錯体単分子層を触媒とするアルケンのヒドロホウ素化反応2008

    • Author(s)
      秋山龍人
    • Organizer
      第102回触媒討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20080923-26
  • [Presentation] Catalytic Hydrogenation of Hindered Ketones with Caged, Compact P hosphine Ligand in Homogeneous and Heterogeneous Systems2008

    • Author(s)
      Masaya Sawamura
    • Organizer
      International Symposium on Creation and Control e of Advanced Selective Catalysis
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      20080708-12
  • [Remarks]

    • URL

      http://barato.sci.hokudai.acjp/-orgmet/naiyou09.html

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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