多金属協同触媒系を利用した有機金属化合物を用いる種々の反応の開発

2008 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 20037037
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: 白川 英二 Kyoto University, 大学院・理学研究科, 准教授 (70273472)
• Keywords: 有機化学 / 合成化学 / 均一系触媒

Research Abstract

我々は既に, 鉄-銅協同触媒を用いるとアルキンのアリールおよびアルキルマグネシウム化反応が良好な収率で進行することを報告していたが, 同様の触媒系がアルキンのアリールリチウム化にも有効であることを明らかにした. これに対して, アリールチウムよりも求核性が高いアルキルリチウムは鉄触媒のみでアルキンに付加することも判った.
また, 以前に開発した鉄-銅協同触媒を用いるアルキルGrignard反応剤の異性化反応を応用した, アルキルGrignard反応剤とアルケンの交換反応も開発した. 例えば, シクロペンチルGrignard反応剤と種々の末端アルケンを反応させると, 後者由来の1-アルキルGrignard反応剤が得られる.
これらの成果は, 未だ例が多くない協同触媒の分野に新たな触媒系を提供するのみならず, 鉄・銅・マグネシウム・リチウムという何れも安価な金属反応剤を用いて有用な合成反応を実現するという観点からも意義深いものであると言える.

Research Products

• [Journal Article] Iron-Catalyzed Carbolithiation of Alkynes Having No Heteroatoms (2009)
  • Author(s): Shirakawa, E. ; Ikeda, D. Ozawa, T. ; Watanabe : S. ; Hayashi, T.
  • Journal Title: Chemical Communications Pages: 1885-1887
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 鉄-銅協同触媒を用いる第一級アルキルGrignard反応剤の調製とアルキンに対する付加反応 (2009)
  • Author(s): 白川英二, 池田大次, 林民生
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 白本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 鉄-銅協同触媒系を用いるアルキルGrignard反応剤の反応 (2008)
  • Author(s): 白川英二, 池田大次, 山口滋, 林民生
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-30
• [Presentation] 鉄-銅協同触媒系を用いるGrignard反応剤の反応 (2008)
  • Author(s): 白州英二
  • Organizer: 特定領域研究「協奏機能触媒」第4回公開シンポジウム
  • Place of Presentation: 北海道大学創成科学研究棟
  • Year and Date: 2008-06-13
• [Presentation] Iron-Copper Cooperative Catalysis in the Reaction-Of Alkyl Grignard Reagents (2008)
  • Author(s): Shirakawa, E. ; Ikeda, D. ; Yamaguchi, S. ; Hayashi, T.
  • Organizer: 特定領域研究「協奏機能触媒」第2回国際シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京大学小柴ホール
  • Year and Date: 2008-04-19