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2008 Fiscal Year Annual Research Report

常磁性物質を内包したπ電子ナノ空間の組織化と機能

Research Project

Project/Area Number 20045002
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

土屋 敬広  University of Tsukuba, 大学院・数理物質科学研究科, 講師 (10375412)

Keywordsフラーレン / 金内包フラーレン / 錯体 / 超分子 / 磁性 / 伝導性
Research Abstract

近年π電子系化合物は分子エレクトロニクス素子や単一分子デバイスをはじめ、磁気的、光学的機能材料としても注目され、基礎および応用研究が精力的に展開されている。次世代を切り拓く革新的な電子・光・磁気機能を有する物質の創出を図るため、本研究では巨大π電子ナノ空間を有するフラーレン内部に常磁性物質を内包した常磁性内包フラーレンに着目し、その分子変換による構造および電子特性の制御を行うことを目標としている。得られた常磁性内包フラーレン誘導体の組織化を行うことで高次に設計された配列ナノ空間を創製し、革新的バルク機能を有する材料の創製が期待される。
平成20年度は始めに金属内包フラーレンLa@C_<82>の大量合成を行った。次に得られたLa@C_<82>に対する1, 3-双極子環化付加反応を用いたピリジン配位子部位の導入に成功した。La@C_<82>は35種類の非等価結合を有することから、付加位置の違いによる数多くの異性体の生成が考えられる。これに対し、興味深いことにこの反応からは1種類のみの付加体が選択的且つ高収率で生成することが明らかとなった。付加体の構造は質量分析および各種NMR測定によって行い、電子状態を可視-近赤外吸収スペクトルおよびCV測定によって検討を行った。さらに得られた金属内包フラーレン配位子は溶液中金属ポルフィリンと強く相互作用し、超分子錯体を形成している事が明らかとなった。

  • Research Products

    (25 results)

All 2009 2008

All Journal Article (15 results) (of which Peer Reviewed: 15 results) Presentation (9 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Radical Coupling Reaction of Paramagnetic Endohedral Metallofullerene La@C_822008

    • Author(s)
      Y. Takano, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 16224-16230

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Does Gd@C_82 Have an Anomalous Endohedral Structure? Synthesis and Single Crystal X-ray Structure of the Carbene Adduct2008

    • Author(s)
      T. Akasaka, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 12840-12841

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemical Understanding of a Non-IPR Metallofullerene : Chemical Understanding of a Non-IPR Metallofullerene : Stabilization of Encaged Metals on Fused-pentagon Bonds in La2@C_722008

    • Author(s)
      X. Lu, et.Al
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 9129-9136

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Metal Atoms Collinear with the Spiro Carbon of 6,6-Open AdductE M_2@C_80(Ad) (M=La and Ce, Ad=Adamantylidene)2008

    • Author(s)
      M. Yamada, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 1171-1176

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Addition of Adamantylidene to L_a2@C_78 : Isolation and Single-Crystal X-ray Structural Determination of the Monoadducts"2008

    • Author(s)
      B. Cao, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 983-989

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nanorods of Endohedral Metallofullerene Derivative2008

    • Author(s)
      T. Tsuchiya, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 450-451

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Bis-carbene Adducts of Non-IPR La2@C72 : Localization of High Reactivity around Fused-pentagons and Toward Controllable Tuning of Electroc hemical Pronerties of Metallofullerene2008

    • Author(s)
      I X. Lu, et.al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 47

      Pages: 8642-8645

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Observation of 13C NMR Chemical Shifts of Metal Carbides Encapsulated in Fullerenes : S_c2C2@C_82, S_c2C_2@C_84, and S_c3sCAC_80s2008

    • Author(s)
      Y. Yamazaki, et.al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 47

      Pages: 7905-7908

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] [2+11-Cycloaddition of Nitrene onto Co :, Revisited : Interconversion betwe en Aziridinofullerene and Azafulleroid2008

    • Author(s)
      T. Nakahodo, et.al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 47

      Pages: 1298-1300

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spectroscopic and Theoretical Study of Endohedral Dimetallofullerene Having a Non-IPR Fullerene Cage : Ce2@C722008

    • Author(s)
      M. Yamada, et.al.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A 112

      Pages: 7627-7631

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Isolation and Characterization of Carbene Derivatives of La@C_82(Cs)2008

    • Author(s)
      T. Akasaka, et.al.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A 112

      Pages: 1294-1297

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Simple Purification and Selective Enrichment of Metallic SWCNTs Produced Using the Arc-discharge Method2008

    • Author(s)
      Y. Maeda, et. Al
    • Journal Title

      Carbon 46

      Pages: 1563-1569

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of Transparent and Conductive Thin Films of Metallic Single-walled Carbon Nanotubes2008

    • Author(s)
      Y. Maeda, et.al.
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. 18

      Pages: 4189-4192

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Selenylfullerene with Selenium-containing Dibenzo[b, dcyclooctane Moiet2008

    • Author(s)
      T. Nakahodo, et.al.
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 49

      Pages: 2302-2305

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Location of the Metal Atoms in C_e2@C_78 and its Bis-silylated Derivative2008

    • Author(s)
      M. Yamada, et.al.
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Pages: 558-56

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 常磁性金属内包フラーレン配位子の合成と性質2009

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      特定領域研究ユビキタス元素輪第3回領域会議
    • Place of Presentation
      東京工業大学
    • Year and Date
      2009-01-09
  • [Presentation] 金属内包フラーレン配位子の合成と性質2008

    • Author(s)
      ±二屋敬広他
    • Organizer
      第2回有機π電子系シンポジウム
    • Place of Presentation
      宮島グランドホテル有もと
    • Year and Date
      2008-12-05
  • [Presentation] 常磁性金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      物性科学領域横断研究会スピンが拓く物性科学の最前線
    • Place of Presentation
      陣京大学
    • Year and Date
      2008-11-30
  • [Presentation] 常磁性金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋敬広他
    • Organizer
      第19回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • Place of Presentation
      ワークプラザ勝
    • Year and Date
      2008-11-21
  • [Presentation] 金属内包フラーレン配位子の合成と性質2008

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      第4回分子情報ダイナミクス研究会
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-09-09
  • [Presentation] 金属内包フラーレンの分子変換2008

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      特定領域研究ユビキタス元素戦略第1回若手研究会
    • Place of Presentation
      広島大学
    • Year and Date
      2008-08-25
  • [Presentation] 金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      第40回構造有機化学若手の会夏の学校
    • Place of Presentation
      足和田ホテル
    • Year and Date
      2008-08-06
  • [Presentation] 常磁性物質を内包したn電子ナノ空間の組織化と機能2008

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      特定領域研究ユビキタス元素戦略第2回領域会議
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-06-06
  • [Presentation] 金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋敬広他
    • Organizer
      第3回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      上智大学
    • Year and Date
      2008-05-31
  • [Book] 触媒学会誌2009

    • Author(s)
      土屋敬広他
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      新秋フラーレン、カーボンナノチューブ系機能性材料の基礎研究

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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