2009 Fiscal Year Annual Research Report
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20050029
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| Research Institution | University of Hyogo |
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Principal Investigator |
小倉 尚志 University of Hyogo, 大学院・生命理学研究科, 教授 (70183770)
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| Keywords | プロトンポンプ / チトクロムc酸化酵素 / 酸素活性化 / 共鳴ラマン / 生体エネルギー変換 / 再構成リン脂質小胞 / インドールアミンジオキシゲナーゼ / フェリルオキソ型反応中間体 |
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| Research Abstract |
1. 共鳴ラマンスペクトルの測定に適しだチトクロムc酸化酵素再構成ベシクル(COV)の作成法を検討した。CcOとリン脂質の量比、COV調製後の濃縮の方法などが検討課題であり、最終標品の量、呼吸調節率および共鳴ラマンスペクトルの質を指標に最適な手順を決定した。再構成時に脂質吸着ビーズを添加すると、レーザー光に対する耐性が高まることがはっきりした。また、この試料に対し、プロトン濃度勾配存在下での共鳴ラマンスペクトルを測定した。2.インドールアミン-2,3-ジオキシゲナーゼ(IDO)はヘム酵素であり、トリプトファン(Trp)に酸素分子由来の2原子の酸素を添加し、N-フォルミルキヌレニンを生成する反応を触媒する。哺乳類においてこの反応はTrp異化反応の主要経路にある。近年、Trpの代謝産物が免疫系や神経系などの異常に関係することが明らかになり、注目されている。IDOによる酸素添加反応は、従来、Fe-O-O-Trp型の反応中間体を経てO-O結合が切れることなく取り込まれると考えられてきた。本研究では、酸素化型および593nmに吸収帯を持つ新規スペクトル種の共鳴ラマンスペクトルを測定し、これら2つの反応中間体の配位構造を調べた。酸素化型の共鳴ラマンスペクトルより、酸素化型反応中間体がV_<Fe-O2>(鉄-酸素伸縮振動)モードを569cm^<-1>に示し、エンドオン型(Fe-O-O)であることがわかった。一方、酸素化型にTrpを加えて得られる593nmスペクトル種は<16>^O_2に対し798cm^<-1>にラマン線を与えたが、これは<18>^O_2では762cm^<-1>に、また<16>^O<18>^Oに対しては798cm^<-1>と762cm^<-1>に50%ずつの強度のラマン線を与えた。以上の結果から、このものがFe=O型ヘムを持つことが明らかになった。この結果は、従来提唱されてきた反応機構の再考をせまるものである。
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Research Products
(37 results)
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[Journal Article] Nickel(II) complexes of TPA ligands with 6-phenyl substituents PhnTPA. Structure and H_2O_2-reactivity2010
Author(s)
Tano, T., Doi, Y., Inosako, M., Kunishita, A., Kubo, M., Ishimaru, H., Ogura, T., Sugimoto, H., Itoh, S.
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Journal Title
Peer Reviewed
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[Journal Article] A square-planar Ni(II) complex with an N_2S_2 donor set similar to the active centre of nickel-containing superoxide dismutase and its reaction with superoxide2010
Author(s)
Nakane, D., Kuwasako, S., Tsuge, M., Kubo, M., Funahashi, Y., Ozawa, T., Ogura, T., Masuda, H.
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Journal Title
Chem.Commun.
Pages: 2142-2144
Peer Reviewed
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[Journal Article] Identification of the Fe-O_2 and the Fe=O Heme Species for Indoleamine 2, 3-Dioxygenase during Catalytic Turnover2010
Author(s)
Yanagisawa, S., Yotsuya, K., Hashiwaki, Y., Horitani, M., Sugimoto, H., Shiro, Y., Appelman, E.H., Ogura
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Journal Title
Chem.Lett. 39
Pages: 36-37
Peer Reviewed
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[Journal Article] Spectroscopic Characterization of a Hydroperoxo-Heme Intermediate : Conversion of a Side-On Peroxo to an End-On Hydroperoxo Complex2009
Author(s)
Liu, J.G., Ohta, T., Yamaguchi, S., Ogura, T., .Sakamoto, S., Maeda, Y., Naruta, Y.
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Journal Title
Angew.Chem.Int.Ed. 48
Pages: 9262-9267
Peer Reviewed
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[Journal Article] Geometric and electronic structure and reactivity of a mononuclear 'side-on' nickel(III)-2009
Author(s)
Cho, J., Sarangi, R., Annaraj, J., Kim, S.Y., Kubo, M., Ogura, T., Solomon, E.I., Nam. W.
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Journal Title
Nature Chemistry 1
Pages: 568-572
Peer Reviewed
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[Journal Article] Oxidation Reactivity of a Bis(μ-oxo) Dinickel(III) Complexes : Arene Hydroxylation of the Supporting Ligand2009
Author(s)
Honda, K., Cho, J., Matsumoto, T.,Roh, J., Furutachi, H,, Tosha, T., Kubo, M., Fujinami, S., Ogura, T., Kitagawa, T., Suzuki, M.
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Journal Title
Angewandte Chemie, Int.Ed. 121
Pages: 3354-3357
Peer Reviewed
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[Journal Article] Mononuclear Copper (II)-Superoxo Complexes that Mimic the Stucture and Reactivity of the Active Centers of PHM and DβM2009
Author(s)
Kunishita, A., Kubo, M., Suggimoto, H., Ogura, T., Sato, K., Takui, T., Itoh, S.
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Journal Title
J.Am.Chem.Soc. 131
Pages: 2788-2789
Peer Reviewed
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[Presentation] C-H Bond Activation by Peroxodiiron(III) Complexes2009
Author(s)
Susumu Kyuda, Yoshimi Kawade, Hideki Furutachi, Shuhei Fujinami, Masatatsu Suzuki, Takehiko Tosha, Teizo Kitaaggaawa, Minoru Kubo, Takaslri Ocura
Organizer
The 14^<th> International Conference on Bioinorganic Chemistry
Place of Presentation
Nagoya
Year and Date
20090726-20090730
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