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2010 Fiscal Year Annual Research Report

超分子化学を駆使する先進的立体制御・官能基選択性制御化学

Research Project

Project/Area Number 20200053
Research Institution公益財団法人微生物化学研究会・微生物化学研究所

Principal Investigator

熊谷 直哉  (財)微生物化学研究会, 微生物化学研究所・有機合成研究部, 主任研究員 (40431887)

Keywords希土類金属 / アミド配位子 / 協奏触媒 / 適時構造変化 / ヘテロキラル集積 / 触媒的不斉Conia-ene反応 / 水素結合 / 適時機能制御型触媒
Research Abstract

本研究課題において開発した希土類金属・アミド配位子型触媒は、希土類金属のわずかなイオン半径の差に鋭敏に反応し、立体構造特性が大きく異なる不斉触媒を与えることが明らかとなった。本触媒は、人工不斉触媒でありながら適時構造変化能に基づく適時触媒機能変化能を有し、次世代のスマート型多機能不斉触媒の原型となる触媒系を、アミド配位子型触媒を基盤に確立することができた。今年度はさらに、本アミド配位子をプラットフォームとし、ソフトなルイス酸として作用する銀触媒とハードなルイス酸として作用する希土類金属を組み合わせた協奏機能型触媒を開発し、基質一般性の広い触媒的不斉Conia-ene反応の開発に成功した。また、本アミド配位子は、右旋性・左旋性型適時集積を起こすことが明らかになっており、超分子相互作用を駆使する多機能型触媒開発に向け、集積能力の包括的検討を行った。その結果、アミド配位子の水素結合ネットワークを介した強固なヘテロキラル集積現象を見出し、集積能と触媒活性を併せ持つ本アミド配位子を駆使した適時機能制御型多機能不斉触媒の開発を行った。

  • Research Products

    (35 results)

All 2011 2010

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results) Presentation (22 results) Book (2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reaction of Thioamides2011

    • Author(s)
      Mitsutaka Iwata, Ryo, 他
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc

      Volume: 133 Pages: 5554-5560

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Recent Advances in Direct Catalytic Asymmetric Transformations Under Proton Transfer Conditions2011

    • Author(s)
      Naoya Kumagai, 他
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed

      Volume: 50 Pages: 4760-4772

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Development of Atom-Economical Catalytic Asymmetric Reactions Under Proton Transfer Conditions : Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Centers and Their Application to Therapeutics2011

    • Author(s)
      Naoya Kumagai
    • Journal Title

      Chem.Pharm.Bull

      Volume: 59 Pages: 1-22

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis of a GPR40 Agonist AMG 837 via Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Terminal Alkyne to α,β-Unsaturated Thioamide2011

    • Author(s)
      Ryo Yazaki, 他
    • Journal Title

      Org.Lett

      Volume: 13 Pages: 952-955

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic Asymmetric Hydroxylation of □-Alkoxycarbonyl Amides with a Pr(O^iPr)_3/Amide-Based Ligand Catalyst2011

    • Author(s)
      Sho Takechi, 他
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett

      Volume: 52 Pages: 2140-2143

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic Asymmetric Amination of N-Nonsubstituted α-Alkoxycarbonyl Amides : Concise Enantioselective Total Synthesis of Mycestericin F and G2011

    • Author(s)
      Farouk Berhal, 他
    • Journal Title

      Chem.Eur.J

      Volume: 17 Pages: 1915-1921

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Terminal Alkynes to α,β-Unsaturated Thioamides2010

    • Author(s)
      Ryo Yazaki, 他
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc

      Volume: 132 Pages: 10275-10277

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Thioamides : A Concise Asymmetric Synthesis of (R)-Fluoxetine2010

    • Author(s)
      Mitsutaka Iwata, 他
    • Journal Title

      Tetrahedron : Asymmetry

      Volume: 21 Pages: 1688-1694

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solvent-Dependent Self-Discrimination of Bis(2-hydroxyphenyl)diamides2010

    • Author(s)
      Akinobu Matsuzawa, 他
    • Journal Title

      Chem.Eur.J

      Volume: 16 Pages: 5036-5042

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Catalytic Asymmetric Addition of Allyl Cyanide to Ketones via Soft-Lewis Acid/Hard Bronsted Base/Hard Lewis Base Cooperative Catalysis2010

    • Author(s)
      Ryo Yazaki, 他
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc

      Volume: 132 Pages: 5522-5531

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] La/Ag/アミド配位子触媒による触媒的不斉Conia-ene反応2011

    • Author(s)
      益子智之
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      日本薬学会第131年会
    • Year and Date
      2011-03-05
  • [Presentation] シャペロン分子による立体制御を利用した不斉触媒反応2011

    • Author(s)
      松澤彰信
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      日本薬学会第131年会
    • Year and Date
      2011-03-05
  • [Presentation] 光によるジアミド誘導体の可逆的ヘテロキラル凝集制御2011

    • Author(s)
      野尻明宏
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      日本薬学会第131年会
    • Year and Date
      2011-03-05
  • [Presentation] 末端アルキンのα,β-不飽和チオアミドへの触媒的不斉共役付加反応2010

    • Author(s)
      矢崎亮
    • Organizer
      第98回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      早稲田大学国際会議場
    • Year and Date
      2010-11-06
  • [Presentation] チオアミドの触媒的不斉ダイレクトアルドール反応2010

    • Author(s)
      岩田光貴
    • Organizer
      第98回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      早稲田大学国際会議場
    • Year and Date
      2010-11-05
  • [Presentation] チオアミドの触媒的不斉ダイレクトアルドール反応2010

    • Author(s)
      岩田光貴
    • Organizer
      第36回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      ウインク愛知
    • Year and Date
      2010-11-01
  • [Presentation] 末端アルキンのα,β-不飽和チオアミドへの触媒的不斉共役付加反応2010

    • Author(s)
      矢崎亮
    • Organizer
      第36回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      ウインク愛知
    • Year and Date
      2010-11-01
  • [Presentation] 抗HCV薬を志向したSerine Palmitoyl Transferase阻害剤の触媒的不斉合成2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      創造機能化学第116委員会
    • Place of Presentation
      神田学士会館
    • Year and Date
      2010-10-12
  • [Presentation] ソフトLewis酸/ハードBronsted塩基/ハードLewis塩基型協奏触媒反応2010

    • Author(s)
      矢崎亮
    • Organizer
      第57回有機金属討論会
    • Place of Presentation
      中央大学多摩キャンパス
    • Year and Date
      2010-09-17
  • [Presentation] A Flexible Catalyst for Asymmetric Amination2010

    • Author(s)
      益子智之
    • Organizer
      3rd EuCheMS Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      Nurnberg, Germany
    • Year and Date
      2010-09-01
  • [Presentation] Soft Lewis Acid/Hard Bronsted Base/Hard Lewis Base Catalyzed Highly Atom Economical Construction of Enantioenriched Tertiary Alcohols2010

    • Author(s)
      矢崎亮
    • Organizer
      3rd EuCheMS Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      Nurnberg, Germany
    • Year and Date
      2010-08-31
  • [Presentation] Direct Catalytic Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to α,β-Unsaturated Thioamides2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      Gordon Research Conference on Stereochemistry
    • Place of Presentation
      Salve Regina University, RI, USA
    • Year and Date
      2010-08-04
  • [Presentation] Soft-Lewis Acid/Hard-Bronsted Base/Hard Lewis Base CooperativeCatalysis for the Construction of Quaternary Stereogenic Center2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      University of Colorado講演会
    • Place of Presentation
      Department of Chemistry, University of Colorado at Boulder, CO, USA
    • Year and Date
      2010-08-04
  • [Presentation] Soft-Lewis Acid/Hard-Bronsted Base/Hard Lewis Base Cooperative Catalysis for the Construction of Quaternary Stereogenic Center2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      Tampere Institute of Technology講演会
    • Place of Presentation
      Tampere Institute of Technology, Tampere, Finland
    • Year and Date
      2010-07-19
  • [Presentation] Atom-economical Catalytic Asymmetric Reactions and Their Application to Efficient Synthesis of Therapeutics2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      RSC-CSJ Joint Symposium : Catalysis for a Sustainable World
    • Place of Presentation
      Burlington House, London, UK
    • Year and Date
      2010-07-16
  • [Presentation] anti-Selective Catalytic Asymmetric Nitroaldol Reaction via Heterobimetallic Heterogeneous Catalysis and Application to Asymmetric Synthesis of Therapeutics2010

    • Author(s)
      二田原達也
    • Organizer
      RSC-CSJ Joint Symposium : Catalysis for a Sustainable World
    • Place of Presentation
      Burlington House, London, UK
    • Year and Date
      2010-07-15
  • [Presentation] A Flexible Catalyst for Asymmetric Amination2010

    • Author(s)
      益子智之
    • Organizer
      Chirality 2010 : 22nd International Symposium on Chirality
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター、札幌
    • Year and Date
      2010-07-14
  • [Presentation] アミドの求核的活性化を基盤とする触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応の開発2010

    • Author(s)
      川戸勇士
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会
    • Place of Presentation
      休暇村(志賀島)、福岡
    • Year and Date
      2010-07-06
  • [Presentation] マロン酸ハーフチオエステルを求核剤とする触媒的不斉1,4-付加反応の開発2010

    • Author(s)
      古舘信
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会
    • Place of Presentation
      休暇村(志賀島)、福岡
    • Year and Date
      2010-07-06
  • [Presentation] ソフトLewis酸・ハードBronsted塩基協奏触媒を用いるプロトン移動型触媒的不斉C-C結合形成反応2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      日本学術振興会 創造機能化学第116委員会合同分科会・講演会
    • Place of Presentation
      学士会館(神保町)
    • Year and Date
      2010-06-07
  • [Presentation] ジアミド配位子の溶媒依存的self-discrimination2010

    • Author(s)
      松澤彰信
    • Organizer
      第59回 有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京農工大学小金井キャンパス
    • Year and Date
      2010-05-22
  • [Presentation] Rare Earth Metal/Amide-Based Ligand Complexes : Structural Dynamics, Functional Diversity, and Asymmetric Catalysis2010

    • Author(s)
      熊谷直哉
    • Organizer
      BIT's 1st Annual World Congress in Catalytic Asymmetric Synthesis
    • Place of Presentation
      Beijing International Convention Center、Beijing, China
    • Year and Date
      2010-05-21
  • [Book] Multimetallic Multifunctional Catalysts For Asymmetric Reactions2011

    • Author(s)
      Masakatsu Shibasaki, 他
    • Total Pages
      30
    • Publisher
      Springer
  • [Book] Phospholane, 1,1_-(1,2-Ethanediyl)-bis[2,5-diphenyl-(2S,2S_,5S,5S_)1 and Phospholane, 1,1-(1,2-Ethanediyl)-bis[2,5-diphenyl-(2R,2R_,5R,5R_)2010

    • Author(s)
      Naoya Kumagai
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis
  • [Patent(Industrial Property Rights)] チオアミド化合物、チオアミド化合物の製造方法、[(4R,6R)-6-アミノエチル-1,3-ジオキサン-4-イル]アセテート誘導体の製造方法、及びアトルバスタチンの製造方法2011

    • Inventor(s)
      熊谷直哉, 柴崎正勝
    • Industrial Property Rights Holder
      (財)微生物化学研究会
    • Industrial Property Number
      特願2011-035006
    • Filing Date
      2011-02-21

URL: 

Published: 2012-07-19  

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