2010 Fiscal Year Annual Research Report
基質認識型有機分子触媒による次世代分子変換反応の開発
| Project/Area Number |
20245021
|
|---|
| Research Institution | Tohoku University |
|---|
Principal Investigator |
寺田 眞浩 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50217428)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中村 達 東北大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (00333899)
椴山 儀惠 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (80447127)
|
|---|
| Keywords | 触媒 / 分子変換 / 不斉合成 / 環境調和 / 水素結合 / 分子認識 / リン酸 / 不斉触媒 |
|---|
| Research Abstract |
申請者らはすでに光学活性ビナフトールより誘導される環状の不斉リン酸をBronsted酸触媒として用いることによりイミンの活性化を経る炭素-炭素結合の不斉触媒化に成功している。一方、不斉Bronsted塩基触媒として、グアニジンに軸不斉を導入した新規軸不斉グアニジン塩基を設計開発し、炭素-炭素結合ならびに炭素-ヘテロ元素結合生成反応の不斉触媒化に成功している。これらキラルリン酸ならびにキラルグアニジン塩基触媒の適用範囲を拡充するとともに、新たな酸ならびに塩基に由来する不斉触媒の設計開発を目的とし、平成22年度は以下のように、塩基触媒反応に焦点を絞り検討した。
軸不斉グアニジン塩基による触媒反応は、これまで、求核剤の開発を中心に進めてきた。その結果、これまで1,3-ジカルボニル化合物、ジアルキルボスファイトなどの活性化に有効であることを示してきた。この求核剤の拡充を目的として、活性プロトンを有する求核剤の幅広い検討した。α-ケトエステル、シアノエステル、フラノンなどの活性化を検討した。その結果、α-ケトエステルとアゾジカルボキシラートとの反応では、β-アミノーα-ケトエステルが高いエナンチオ選択性で得られることを見出した。また、フラノン誘導体との反応では、アルデヒドと反応させることで、ビニロガスアルドール生成物を高いジアステレオならびにエナンチオ選択性で得ることに成功した。
|
