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2010 Fiscal Year Annual Research Report

極性錯体磁性系の合理的構築と多重物性発現

Research Project

Project/Area Number 20350026
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

大場 正昭  九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00284480)

Keywords強磁性 / キラリティ / 誘電性 / スピン転移
Research Abstract

本年度は、昨年度までに開発した1次元キラルNi(II)Fe(III)強磁性体PPh_4[Ni(dpen)_2][Fe(CN)_6](dpen=S,S- or R,R=1,2-diphenylethylenediamine)の磁場下での誘電応答を中心に検討した。
前年度までに、この化合物が3.0K及び2.5Kにおける異常な磁気応答が確認された。この温度域で磁場下における誘電応答の温度依存を調べたが、単結晶が風解したため磁気構造変化に由来する明確な誘電応答は観測されなかった。μSR及び磁場中の比熱測定から、2.5Kまでは2次元Ising型の磁気構造を、それ以下ではキラルスピン構造を含む3次元秩序構造を形成していることを明らかにした。
2次元{A[MnCr(ox)_3]nH_2O}(A^+=monocation)の系では、光学活性な対イオンを用いて極性構造を有する強磁性体を得た。この化合物は12Kで強磁性転移を示し、僅かではあるが磁気転移に伴う誘電応答を示したが、測定に耐えうる単結晶の作成が課題として残った。一方で、室温領域ではプロトン伝導性を示し、結晶溶媒の数に応じてプロトン伝導性が3桁以上変化することが確認された。
低い転移温度の問題の解決のため、磁気秩序に代えてスピン転移を組み込んだ化合物の合成も検討した。3次元多孔性構造を有しスピンクロスオーバーを示す化合物{Fe(pz)[Pt(CN)_4]G}(pz=pyrazine,G=guest molecule)では、光学活性なゲスト分子を吸着させることで、キラル空間群に属するスピンクロスオーバー化合物を得た。この化合物は250K付近でスピン転移を示し、スピン転移に伴う構造変化に由来する誘電応答も示した。ラセミ体をゲストに用いた場合も誘電応答が観測されたが、その変化率はキラル体の方が大きく、極性構造と磁性と誘電応答の相関が示唆される結果が得られた。

  • Research Products

    (18 results)

All 2011 2010 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (12 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Unique Spin Transition and Wide Thermal Hysteresis Loop for a Cobalt(II) Compound with Long Alkyl Chain2011

    • Author(s)
      S.Hayami, K.Kato, Y.Komatsu, A.Fuyuhiro, M.Ohba
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 40 Pages: 2167-2169

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precise Control and Consecutive Modulation of Spin Transition Temperature Using Chemical Migration between Porous Coordination Polymers2011

    • Author(s)
      R.Ohtani, K.Yoneda, S.Furukawa, N.Horike, S.Kitagawa, A.B.Gaspar, M.C.Munoz, J.A.Real, M.Ohba
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: (掲載決定)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Magnetic Properties of Segregated Layers Containing M^<II>_3(μ_3-OH)_2(M=Co or Ni) Diamond Chains Bridged by cis, cis, cis-1, 2, 4, 5-Cyclohexanetetracarboxylate2010

    • Author(s)
      M.Kurmoo, K.Otsubo, H.Kitagawa, M.Henry, M.Ohba, S.Takagi
    • Journal Title

      Inorg.Chem.

      Volume: 49 Pages: 9700-9708

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Magnetic Properties of Nitric Oxide Molecules Physisorbed into Nano-sized Pores of MCM-412010

    • Author(s)
      M.Mito, T.Tatao, T.Tajiri, H.Deguchi, S.Takagi, S.Kohiki, M.Ohba, R.Matsuda, S.Kitagawa
    • Journal Title

      Microporous and Mesoporous Materials

      Volume: 132 Pages: 464-469

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ルテニウム(III)とランタノイド(III)の集積化合物Ln[Ru(ox)_3]・10H_2O(Ln=La.Ce)のプロトン伝導と磁性2011

    • Author(s)
      大川尚士、重松明仁、貞清正彰、山田鉄兵、前里光彦、大場正昭、北川宏
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(横浜)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] 蛍光分子を導入した多孔性配位高分子の磁気および発光挙動2011

    • Author(s)
      荒井将司、大谷亮、大場正昭、米田宏、北川進
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(横浜)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] 多孔性配位高分子{Fe(pz)[Pd(CN)_4]}のヨウ素包接体におけるスピン状態とホストーゲスト相互作用の相関2011

    • Author(s)
      大谷亮、米田宏、大場正昭、Ana B.Gaspar、 Jose A.Real、北川進
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(横浜)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] Hofmann型Fe(II)M(II)(M=Pt.Pd.Ni)多孔性配位高分子のスピン状態に対するゲスト及び相互作用部位の効果2011

    • Author(s)
      米田宏、大谷亮、Ana B.Gaspar、Jose A.Real、北川進、大場正昭
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(横浜)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] Guest-induced Magnetic Switching in Porous Spin-crossover Coordination Polymer2010

    • Author(s)
      M.Ohba, K.Yoneda, R.Ohtani, A.B.Gaspar, J.A.Real, S.Kitagawa
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu (USA)
    • Year and Date
      2010-12-17
  • [Presentation] Correlation between The Spin Transition Temperature and Iodine Content in a Porous Coordination Polymer2010

    • Author(s)
      R.Ohtani, K.Yoneda, M.Ohba, A.B.Gaspar, J.A.Real, S.Kitagawa
    • Organizer
      12th International Conference on Molecule-Based Magnets (ICMM2010)
    • Place of Presentation
      Beijing (China)
    • Year and Date
      2010-10-10
  • [Presentation] Chemo-Switching and Modulation of Spin State in Porous Coordination Polymers2010

    • Author(s)
      M.Ohba, R.Ohtani, K.Yoneda, A.B.Gaspar, J.A.Real, S.Kitagawa
    • Organizer
      12th International Conference on Molecule-Based Magnets (ICMM2010)
    • Place of Presentation
      Beijing (China)
    • Year and Date
      2010-10-10
  • [Presentation] Hofmann型Fe(II)M(II)(M=Pt.Pd.Ni)多孔性配位高分子におけるホスト-ゲスト相互作用とスピン状態の相関2010

    • Author(s)
      米田宏、大谷亮、Ana B.Gaspar、Jose A.Real、北川進、大場正昭
    • Organizer
      第60回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪国際交流センター(大阪)
    • Year and Date
      2010-09-29
  • [Presentation] 多孔性配位高分子{Fe(pz)[M(CN)_4]}(M=Pt.Pd.Ni)のゲスト応答性へのOpen-metal-siteの効果2010

    • Author(s)
      大谷亮、米田宏、大場正昭、Ana B.Gaspar、 Jose A.Real、北川進
    • Organizer
      第60回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪国際交流センター(大阪)
    • Year and Date
      2010-09-29
  • [Presentation] 多孔性配位高分子{Fe(pz)[Pt(CN)_4]}におけるヨウ素移動とスピン状態の自在制御2010

    • Author(s)
      大谷亮、米田宏、大場正昭、古川修平、堀毛奈央、Ana B.Gaspar、Jose A.Real、北川進
    • Organizer
      第4回分子化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学(大阪)
    • Year and Date
      2010-09-14
  • [Presentation] 多孔性構造とホストーゲスト相互作用を利用したスピン状態変換2010

    • Author(s)
      大谷亮、米田宏、大場正昭、古川修平、堀毛奈央、Ana B.Gaspar、Jose A.Real、北川進
    • Organizer
      シンポジウム「電子状態理論の新機軸」
    • Place of Presentation
      分子研(岡崎)
    • Year and Date
      2010-08-10
  • [Presentation] Chemically-controlled Spin Transition Behavior in Porous Coordination Polymers2010

    • Author(s)
      M.Ohba, K.Yoneda, R.Ohtani, A.B.Gaspar, J.A.Real, S.Kitagawa
    • Organizer
      39th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC39)
    • Place of Presentation
      Adelaide (Australia)
    • Year and Date
      2010-07-28
  • [Book] 金属錯体の機器分析(大塩寛紀編)2011

    • Author(s)
      大場正昭、美藤正樹
    • Publisher
      三共出版(印刷中)
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.scc.kyushu-u.ac.jp/Sakutaibussei/index.html

URL: 

Published: 2012-07-19  

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