2008 Fiscal Year Annual Research Report
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20390008
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| Research Institution | Kobe Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
内藤 猛章 Kobe Pharmaceutical University, 薬学部, 教授 (00068339)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
宮田 興子 神戸薬科大学, 薬学部, 教授 (90102110)
上田 昌史 神戸薬科大学, 薬学部, 助教 (00340935)
宮部 豪人 兵庫医療大学, 薬学部, 教授 (10289035)
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| Keywords | ドミノ反応 / ラジカル / イオン / オキシムエーテル / 環境重視型反応 |
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| Research Abstract |
共役π電子系として共役イミン類を反応基質に用い、ラジカル種やイオン種などの多様な反応活性種を活用したドミノ反応の開発に着手した。
同一分子内に不飽和エステル部分を有するオキジムエーテルのラジカル付加-閉環-脱離反応からなるドミノ反応により(・)-マルチネリン酸の全合成を達成し、天然アルカロイドの光学純度も決定することができた。不飽和エステル部分とオキシムエーテルが酸素原子で連結した基質の関連したドミノ反応によりクロメノピロールの新規構築法も開発できた。
ラジカルーイオン型ドミノ反応による高度に官能基化された生成物を一挙に構築する方法論を開拓するための基礎的実験を行った。まず、ホウ素酸素結合がホウ素窒素結合よりも結合エネルギーが大きいことを考えて、Et_3Bのラジカル捕捉を受けにくいと予想される安定な共役オキシムエーテルあるいはヒドラゾンをラジカル受容体として用いる反応を検討した。その結果、多様な構造を有するオキジムエーテル類および各種チオフェノールを空気中ジクロロメタン中室温で撹拌するのみで、高収率かつ立体選択的にヒドロキシスルフィド化反応が進行することを初めて明らかにした。また、関連した基質を用いた系統的検討により、本ドミノ反応は共役オキシムエーテルや共役ヒドラゾン構造が必須であること、共役エステル構造は必須ではないことや反応装置が極めて単純であることなどが明らかになり、重金属などが不要なラジカル反応を基盤とした環境調和型ドミノ型反応の開発研究の初期の目的を達した。
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