2009 Fiscal Year Annual Research Report
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20390008
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| Research Institution | Kobe Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
内藤 猛章 Kobe Pharmaceutical University, 薬学部, 教授 (00068339)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
宮田 興子 神戸薬科大学, 薬学部, 教授 (90102110)
上田 昌史 神戸薬科大学, 薬学部, 講師 (00340935)
宮部 豪人 兵庫医療大学, 薬学部, 教授 (10289035)
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| Keywords | ドミノ反応 / ラジカル / テオン / カキシムエーテル / 環境重視型反応 |
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| Research Abstract |
前年度に引き続き、共役π電子系として共役イミン類を反応基質に用い、ラジカル種やイオン種などの多様な反応活性種を活用したドミノ反応を開発した。特に、大気中の酸素分子を捕捉する環境調和型酸化反応の開発、ラジカルーイオン型ドミノ反応の開発、イオン-ラジカル型ドミノ反応(アニオンの酸化過程を経由する反応)の開発を行い、高度に官能基化された生成物を一挙に構築する方法論の開拓のための基礎的成果を得た。
まず、前年度の成果であるラジカル受容体として優れた反応性を示す共役イミン類へのチイルラジカル付加と酸化反応から構成されるドミノ型反応を参考にして、有機合成化学上最も重要な炭素ラジカル付加と酸化反応から構成される新規ドミノ型反応を開発した。その過程で基質特異性、溶媒効果、有効酸素量などの反応条件を徹底的に検討し最適条件を確立できた。さらにスペクトルによる反応中間体の捕捉を行い推定反応経路も提唱できた。
さらに二重結合と類似の反応性が期待できるシクロプロパンと共役したオキシムエーテル類を用いたチイルラジカル付加と酸化反応からなるヒドキシスルフェニレーション反応を新たに開発した。シクロプロパンと共役したオキシムエーテル類の有用性は、ラジカル付加とアルドール反応からなる新規ドミノ型反応においても実証でき、両者のドミノ型反応が官能基化された非環状ヒドロキシスルフィド化合物の効率的合成に有用であることを確認した。
本研究に主として用いた基質に関連して、電子求引基により置換されたイミンとしてN-スルホニルイミンを活用したトリエチルボランおよび金属亜鉛を用いる炭素ラジカル付加反応も新たに開発した。
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