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2008 Fiscal Year Annual Research Report

アルケンのチイラン化を志向した新規な硫黄原子導入試薬の開発

Research Project

Project/Area Number 20550032
Research InstitutionSaitama University

Principal Investigator

杉原 儀昭  Saitama University, 理工学研究科, 准教授 (00272279)

Keywords硫黄原子導入 / アルケン / チイラン / トリフェニルメタンスルフェニル / サッカリン / 1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシド / シリカゲル / 固相反応
Research Abstract

本申請研究は,アルケンをチイラン化する新規で汎用性のある硫黄原子導入剤を開発することを目的とする.
銀塩AgXを用いてPh3CSCI(1)をPh3CSXに変換することを検討した,AcOAgとともにノルボルネンやビピリジンなど銀塩を有機溶媒に可溶にする添加剤を加えて反応を低温で行うと,Ph3CSOAc(2)を収率よく得ることができた.2は1よりも反応性が低く取り扱いやすく,TsOHなどの酸存在下である種のアルケンをチイラン化した.
1,1'-ジチオビス(lH-l,2,4-トリアゾール)(3)を用いたアルケンのチイラン化反応を検討し,2-アダマンチリデン基や9-ベンゾノルノルネニリデン基など嵩高い置換基が結合した四置換アルケンがチイラン化できることを見いだした.また,cis-およびかtransシクロオクテンのチイラン化が立体化学を保持して進行することから,本硫黄原子導入剤を用いると立体特異的にアルケンをチイラン化することがわかった.3の取り扱いにくさを克服するため,炭素上に置換基を持つ1,2,4-トリアゾールを出発物質として合成を検討したが,望む硫黄原子導入剤を得ることはできなかった.
ある種のアルケンを1,2-ベンゾジチオール-3-オン3,3-ジオキシド(4)と市販のシリカゲルと一緒に乳鉢中,乳棒ですりつぶしたのち,室温で放置するとアルケンが硫化されることを見いだした.アルミナ,モレキュラシーブスやスルホン酸型陽イオン交換樹脂などをシリカゲルの代わりに用いてもアルケンのチイラン化は進行しなかったが,4の分解は観測された.また,(t-Buo)3sioHや(t-Buo)2si(oH)2を用いてもアルケンのチイラン化は進行しなかったが,前者では4が定量的に回収され,後者では4が定量的に分解した.

  • Research Products

    (14 results)

All 2009 2008

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (7 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Sulfuration of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylidene2009

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Heterocycles 78

      Pages: 103-115

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of a Metal Salt on Thiiranation of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbomenylidene with 4,4'-Dithiodimorpholine and Acetic Anhydride2009

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Heterocycles 78

      Pages: 325-330

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Thrrmal Decomposition of Thiirane 1-Imides of 2'-Adamantylidene-9- benzonorbornenylidene2009

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Heterocycles 78

      Pages: 331-336

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thiiranation of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbomenylidene Using 4,4'-Oligothiodimorpholine and Bronsted Acid2009

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Heteroatom Chemistry 20

      Pages: 12-18

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reactions of 9,9'-Bibenzonorbornenylidene Sulfoxides with TMSOTf: Anomalous Pinacol-type Rearrangement of Thiirane 1-Oxides2009

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Heteroatom Chemistry 20

      Pages: 29-34

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thiiranation of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylidene and cis- and trans-Cyclooctenes with 4,4' -Dithiodimorpholine in Acetic Anhydride2008

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Chemistry Letters 37

      Pages: 1176-1177

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] New Synthesis of 1,2-Thiazetidines of anti-and syn-9,9'-Bibenzonorbornenylidenes2008

    • Author(s)
      杉原儀昭
    • Journal Title

      Chemistry Letters 37

      Pages: 1234-1235

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 酸によるN,N'-オリゴチオジアミンの硫黄原子増減反応2009

    • Author(s)
      玉井美奈子
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キヤンパス
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相での四置換アルケンのチイラン化反応2009

    • Author(s)
      齋木彩
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キヤンパス
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] トリアリールメチルスルファニル基を持つ新規な硫化試薬の合成と反応2008

    • Author(s)
      新井雅俊
    • Organizer
      第35回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      首都大学東京南大沢キャンパス
    • Year and Date
      2008-12-11
  • [Presentation] 酸による4,4'-オリゴチオジモルホリンの硫黄原子増減反応2008

    • Author(s)
      玉井美奈子
    • Organizer
      第35回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      首都大学東京南大沢キャンパス
    • Year and Date
      2008-12-11
  • [Presentation] 1,1'-ジチオビス(1H-1,2,4-トリアゾール)や関連化合物を用いたアルケンのチイラン化2008

    • Author(s)
      恩田馨
    • Organizer
      第35回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      首都大学東京南大沢キャンパス
    • Year and Date
      2008-12-11
  • [Presentation] 電子吸引性基が窒素原子上に結合したジアミノジスルファンを用いた硫化反応2008

    • Author(s)
      星野裕一
    • Organizer
      第35回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      首都大学東京南大沢キャンパス
    • Year and Date
      2008-12-11
  • [Presentation] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相でのアルケンの硫化反応2008

    • Author(s)
      齋木彩
    • Organizer
      第38回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      広島県民センターふくやま
    • Year and Date
      2008-11-22

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Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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