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2010 Fiscal Year Annual Research Report

水素結合と電荷移動相互作用に基づく純有機分子性金属の開発

Research Project

Project/Area Number 20550051
Research InstitutionFukui University of Technology

Principal Investigator

中筋 一弘  福井工業大学, 工学部, 教授 (60028230)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 森田 靖  大阪大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (70230133)
Keywords水素結合 / 電荷移動 / 分子性金属 / 電子ドナー / プロトン
Research Abstract

本申請研究では、水素結合と電荷移動が連動して相互作用する分子システムの開発を目指して、水素結合型電荷移動錯体を基盤とする特異な物性や高次な機能性を発現する物質開拓を行う。核酸塩基やイミダゾールなどの水素結合部位を持つ骨格と、テトラチアフルバレン(TTF)などの電子ドナー性を持つ骨格を連結した分子を設計・合成し、それらが電荷移動錯体中で発現する構造・物性・機能を探索する。
本期間では、申請者が開発した電子ドナーである1,6-ジチアピレン(DTPY)にイミダゾールの2-位あるいは4-位で連結した分子(DTPY-Im)を新規に設計・合成した。合成は、DTPYのトリブチルスズ置換体とイミダゾールのヨウ素置換体を用いたクロスカップリング反応を鍵反応とする方法を用い、効果的に目的物を得ることに成功した。X線結晶構造解析の結果、DTPY-Imはイミダゾールの水素結合とDTPY骨格の強い一次元π積層によって二次元的な構造を形成することがわかった。DTPY-Imと電子アクセプターを溶液中で混合することで電荷移動錯体の合成を行った。これらの錯体のいくつかは、分光スペクトル測定の結果から部分電荷移動状態にあることが示唆された。これらは圧縮ペレットを用いた電気伝導度測定において、室温伝導度が10^<-2>-10^<-1>Scm^<-1>程度の高い導電性を示した。現在はX線結晶構造解析や単結晶での電気伝導度測定によって、錯体中での水素結合の役割の解明や水素結合と電荷移動相互作用が共存することによる特異な物性を探索するために、これら錯体について単結晶化を検討している。

  • Research Products

    (11 results)

All 2011 2010 Other

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] ESR and ^1H-, ^<19>F-ENDOR/TRIPLE Study of Fluorinated Diphenylnitroxides as Synthetic Bus Spin-Qubit Radicals with Client Qubits in Solution2011

    • Author(s)
      吉野共広、森田靖
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      Volume: 2 Pages: 449-453

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Air-stable Curved π-Radical Based on Corannulene : Dynamic Electronic-spin Structure Induced by Temperature-dependent Conformational Changes2010

    • Author(s)
      上田顕、森田靖
    • Journal Title

      Australian Journal of Chemistry

      Volume: 63 Pages: 1627-1633

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Architectures and Hydrogen-Bond Directionalities of 4,4'-Biimidazole Metal Complexes Depending on Coordination Geometries2010

    • Author(s)
      村田剛志、森田靖
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design

      Volume: 10 Pages: 4898-4905

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hexaazaphenalene Derivatives : One-Pot Synthesis, Hydrogen-Bonded Chiral Helix, and Fluorescence Properties2010

    • Author(s)
      鈴木修一、森田靖
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 12 Pages: 5036-5039

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Alternating Covalent Bonding Interactions in a One-Dimensional Chain of a Phenalenyl-Based Singlet Biradical Molecule Having Kekule Structures2010

    • Author(s)
      清水章弘、森田靖
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 132 Pages: 14421-14428

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Bowl-Shaped ortho-Semiquinone Radical Anion : Quantitative Evaluation of the Dynamic Behavior of Structural and Electronic Features2010

    • Author(s)
      上田顕、森田靖
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 49 Pages: 6333-6337

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Triple-Stranded Metallo-Helicates Addressable as Lloyd's Electron Spin-Qubits2010

    • Author(s)
      森田靖
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 132 Pages: 6944-6946

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthetic Organic-spin Chemistry for Structurally Well-defined Open-shell Graphene Fragments

    • Author(s)
      森田靖
    • Journal Title

      Nature Chemistry

      Volume: (印刷中)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electronic Effect Stabilization of Spin-Delocalized Neutral Radical : Synthesis of 8-Cyano-6-oxophenalenoxyl Derivative and Quantitative Evaluation of the Electronic Structure based on Resonance Structure

    • Author(s)
      西田辰介、森田靖
    • Journal Title

      Chemistry-An Asian Journal

      Volume: (印刷中)

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthetic Organic-spin Chemistry:空気中でも安定な炭素中心型中性ラジカルの新展開2011

    • Author(s)
      森田靖
    • Organizer
      日本化学会中国四国支部 岡山地区化学講演会
    • Place of Presentation
      岡山大学津島キャンパス(招待講演)
    • Year and Date
      2011-01-31
  • [Presentation] Solution-stability and Optical Resolution of Triply-helical Metal Complexes of Quaterimidazole2010

    • Author(s)
      森田靖
    • Organizer
      Designed π Systems-Synthesis, Properties, Theory and Function" at 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu(米国)(招待講演)
    • Year and Date
      20101215-20101220

URL: 

Published: 2012-07-19  

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