2010 Fiscal Year Annual Research Report
強い電子求引性配位子を利用する含フッ素官能基の触媒的クロスカップリング反応の開発
| Project/Area Number |
20550099
|
|---|
| Research Institution | Okayama University |
|---|
Principal Investigator |
是永 敏伸 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助教 (70335579)
|
|---|
| Keywords | 還元的脱離反応 / 電子不足配位子 / 含フッ素配位子 / ジボスフィン / 配位子効果 |
|---|
| Research Abstract |
本研究では、金属触媒による効率的なクロスカップリンブ反心による含フッ素官能基の芳香環への導入法の開発を行う事を目的とし、トリフルオロメチル基(CF_3基)と芳香環の触媒的クロスカップリング反応の開発を第一目標としている。本研究では、触媒サイクルの各段階におけるメカニズムの詳細な調査を行い、支持配位子の電子的・立体的効果を明らかにしながら検討を行う事を研究指針としている。昨年度までにフッ素を有する電子不足なジボスフィン配位子により還元的脱離反応が著しく加速される事を示し、その配位子効果に関して理論計算による検証を行った。そこで本年は、電子不足なジボスフィン配位子を有するパラジウム錯体にCF_3基とフェニル基を導入し、そこからの還元的脱離反応を試す事にした。まず[Pd(diphosphine)(CF_3)Ph]錯体の合成検討を行った所、電子不足なジボスフィン配位子を有する錯体でも合成が可能である事がわかった。次に[Pd(diphosphine)(CF_3)Ph]錯体からPh-CF_3の還元的脱離反応を加熱条件で行ってみた所、還元的脱離反応が起こらないだけでなく、[Pd(diphosphine)(CF_3)Ph]錯体も分解してしまった。原理上、電子不足なジボスフィン配位子は間違いなく還元的脱離を促進させるが、反応の進行しにくいCF_3とPh基の還元的脱離では還元的脱離が起こる前に、比較的弱いリン-パラジウム結合が開裂してしまったと考えられる。従って本還元的脱離反応においては、配位子の電子的効果に頼るよりも、配位不飽和になるような嵩高い電子供与性配位子を用いるか、より進行しやすい銅触媒を用いた方が良い、という結論を得た。
|
Research Products
(1 results)
