2008 Fiscal Year Annual Research Report
化学シフトとスピン結合定数を利用するカルボニル化合物の新しい立体化学解析法の開発
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20580118
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| Research Institution | The Institute of Physical and Chemical Research |
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Principal Investigator |
越野 広雪 The Institute of Physical and Chemical Research, 物質構造解析チーム, チームヘッド (50321758)
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| Keywords | ケトン / ロンギフォレン / INADEQUATE法 / CAST / CNMR / 構造訂正 |
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| Research Abstract |
NMRを利用したケトン、カルボン酸、エステル、アミドなどのカルボニル炭素を含む化合物の新しいカルボニル炭素近傍の立体配座解析法、およびケトンやエステル結合を介した部分構造間の相対立体配置決定法を開発することを目的とし,モデル化合物の一つとして配座が比較的固定されている3環性セスキテルペンであるロンギフォレンとその末端メチレンを酸化してケトンとした化合物に関して詳細にホモおよびヘテロ原子間のスピン結合定数を測定解析した。カルボニルおよび比較対象の末端メチレン炭素近傍の^2J_<C,c>および^3J_<C,c>をPFG-INADEQUATE法を測定して求めた。カルボニル炭素のα位の炭素間のジェミナルスピン結合定数^2J_<C,c>は2-3Hz以下であり,有意な差を議論する程の大きな値では無かった。一般に炭素間の2結合のスピン結合定数を求めることも困難な場合が多く,一般的な解析法として利用するのは困難であると判断した。プロトン間およびプロトン-炭素間のスピン結合に関してはカルボニル酸素の配向とスピン結合定数の相関がみられると期待され,モデルとして配座解析できる系を中心に実測値の評価を進めている。^<13>C-NMR化学シフト値を利用したカルボニル炭素を含む化合物の立体化学の解析に向けて,カルボニル化合物の^<13>C-NMRデータを^<13>C-NMR化学シフト精密予測コンピュータシステムCAST/CNMRのデータベースに登録し,幾つかの化合物に関して評価を行った。その結果,最近報告された文献記載の化合物フィロストキシンやフォモプシン類に関して構造訂正が必要であることを明らかにした。
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Research Products
(2 results)
