2010 Fiscal Year Annual Research Report
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20590013
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| Research Institution | Tokyo University of Pharmacy and Life Science |
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Principal Investigator |
田口 武夫 東京薬科大学, 薬学部, 教授 (00016180)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
矢内 光 東京薬科大学, 薬学部, 助教 (10408685)
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| Keywords | フルオロアルケン / アルキルアルミニウム / ペプチドミメチックス / トリフルオロメタンスルホニル / アルドール反応 / メイケル付加反応 / ブレンステッド酸 / 炭素酸 |
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| Research Abstract |
これまでの実績や新規な研究計画に基づいて研究展開を図り、今年度は下記の成果を挙げた。
(1) ペプチドミメティックスを指向したフッ素置換オレフィンの合成に関しては、これまでの結果を踏まえて、フッ素とアルミニウムの親和性に着目した脱フッ素アリル置換型反応を詳細に検討し、適度に官能基化されたフッ素置換オレフィンの合成法を確立した。すなわち、末端ビニル型の3,3-ジフルオロー4-ヒドキシ-1-アルケン誘導体はトリアルキルアルミニウムと反応して目的とするフルオロアルケンが高立体選択的に得られ、本反応が一般性に富んだ反応であることを明らかにした。また、塩化アルキルアルミニウムとの反応ではアリル置換型の塩素化が進行し、得られた塩化物はアミノ体やアルコール体に変換できること、さらに活性メチレン化合物との炭素一炭素結合形成にも利用できることを示した。得られたフッ素置換アリルアルコールはイミデート転位反応を用いてペプチドイソスターへの変換を行い、本反応の有用性を示すことができた。
(2) フッ素の置換基効果に着目した触媒開発については、トリフルオロメタンスルホニル基(トリプル基)が置換した炭素酸であるテトラキストリフルオロメタンスルポニルプロパンの利用を検討し、シリルオキシフラン誘導体のα,β-不飽和ケトンへの1,4-付加反応やケトンへのシリルエノールエーテル類のアルドール反応に優れた触媒活性を示すことを明らかにした。さらに、この炭素酸を触媒として用いると、これまでのルイス酸触媒では1,2-付加選択的であった、シリルオキシフラン誘導体とα,β-不飽和アルデヒドとの反応が1,4-付加選択的に進行することを見出した。また、1,1-ビス(トリフリル)エテン誘導体の生成と反応性を検討した結果、置換ベンゼン類とのFriede1-Crafts反応や1,3-ジエン類とのDiels-Alder反応が進行することを見出し、現在生成物の利用を含めて詳細な検討を継続している。
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