2008 Fiscal Year Annual Research Report
立体選択的なカスケード型ヘテロ付加環化反応の開発と生物活性化合物の合成
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20590101
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| Research Institution | University of Toyama |
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Principal Investigator |
平井 美朗 University of Toyama, 事務局, 理事 (70111747)
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| Keywords | カスケード / パラジウム触媒 / (+)-dienomycin C / スピロケタール / bistramide A / ポリエーテル / リボースアナローグ / papulacandin D |
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| Research Abstract |
papulacandin型スピロ環状化合物のリボースアナローグを合成する目的で、(cis)-2-butene-1, 4-diolを出発原料とし、酵素を用いる不斉アシル化を行い、得られた光学活性モノアセチル体の側鎖の変換を行いアルデヒド体とし、次いで、1-ヒドロキシメチル-2-ブロモベンゼンから誘導したGrignard試薬との反応、2価のPd触媒を用いる環化反応を行うことにより、アリルアルコール部を有するケトン体を合成した。このケトン体を2価のパラジウム触媒で処理したところ、反応はスムーズに進行し、スピロ環状化合物を得ることが出来た。現在、このスピロ環状化合物からpapulacandin型リボースアナローグへの変換を検討中である。
また、bistramide Aのスピロ環部の合成を試みた。すなわち、1, 3-propandiolを出発原料とし、常法に従い、スルホン体を合成した。次に、光学活性なプロピオン酸誘導体を用いてアルデヒド体を合成し、得られたスルホン体とアルデヒド体のJuliaカップリング,生成した水酸基の酸化、スルホンの除去を順次行い、環化前駆体を合成した。この環化前駆体をPd(II)触媒で処理したところ、環化反応がスムーズに進行し、bistramide Aのスピロ環部の合成に成功した。
さらに、2価のパラジウム触媒を用いる環化反応を鍵反応として、(+)-dienomycinCの不斉全合成に成功した。また同様の手法を繰り返し利用することによって、梯子上ポリエーテ天然物であるyssotoxinのA〜C環部の立体選択的な合成にも成功した。
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