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2009 Fiscal Year Annual Research Report

高機能性コポリマー合成を指向したマイクロフロー精密付加重合法の開発

Research Project

Project/Area Number 20750077
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

永木 愛一郎  Kyoto University, 工学研究科, 助教 (80452275)

Keywordsマイクロ化学 / 有機合成化学 / 高分子化学
Research Abstract

マイクロフローシステムを用いたトリフルオロメタンスルホン酸(TfOH)を重合開始剤とする各種ビニルエーテル類(n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル)のカチオン重合反応において、一定の濃度の開始剤とモノマーのそれぞれの流速を連続的に変化させることで、分子量分布の制御された様々な数平均分子量の連続的なポリマー合成が可能であることを見出した。また、スチレン類だけでなくメタクリル酸エステル類(メチルメタクリレート、tert-プチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート)のリビングアニオン重合において、(1,1-diphenylhexyl)lithiumなどの立体的に嵩高いソフトな反応性をもつ重合開始剤を用いることで、-28~20℃で分子量分布1.1前後の制御可能なマイクロフローシステムの構築に成功した。さらに、複数のマイクロリアクターとマイクロチューブリアクターを組み合わせ、多種多様な高機能性コポリマー合成を可能とする連結型マイクロフローシステムの開発の検討を行った。具体的には、アニオンポリマー成長末端活性種とトリメチルクロロシラン、クロロメチルビニルシランなどの親電子剤との反応を試みた結果、マイクロミキサー、マイクロチューブリアクター、溶媒、濃度、流速、重合反応温度などを最適化することで、最終的には、ジクロロジメチルビニルシランなどのジクロロシラン類とポリマー成長末端との当量関係を精密にコントロールすることが可能となり、ケイ素をコアーにしたブロックコポリマーの効率的な合成が可能となった。

  • Research Products

    (13 results)

All 2010 2009

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Generation and Reactions of a-Silyl Oxiranyllithium Using Microflow System.2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Takizawa, E.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Chem.Lett. 38

      Pages: 486-487.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Unsymmetrical Substituted Biaryls via Sequential Lithiation of Dibromobiaryls Using Integrated2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Takabayashi, N.; Tomida, Y.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Beilstein J.Org.Chem. 5

      Pages: 16

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] マイクロフロー合成化学の魅力-時間を空間で制御する新しい合成化学の創製-2009

    • Author(s)
      Yoshida, J.; Nagaki, A.
    • Journal Title

      化学 64

      Pages: 22-26

  • [Journal Article] Microflow System Controlled Anionic Polymerization of MMA2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Tomida, Y.; Miyazaki. A.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Macromolecule 42

      Pages: 4384-4387

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Carbolithiation of Conjugated Enynes with Aryllithiums in Microflow System and Applications to Synthesis of Allenylsilanes2009

    • Author(s)
      Tomida, Y.; Nagaki, A.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Org.Lett. 11

      Pages: 3614-3617.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] マイクロリアクターを用いたアニオン重合の制御2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      「マイクロリアクターによる合成技術と工業生産」サイエンス&テクノロジー

      Pages: 147-159.

  • [Journal Article] Generations and Reactions of N-Bus-aziridinyllithiums Using Microreactors2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Takizawa, E.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Chem.Lett 38

      Pages: 1060-1061.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nitro-Substituted Aryl Lithium Compounds in Microreactor Synthesis : Switch between Kinetic and Thermodynamic Control2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Kim, H.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      Pages: 8063-8065.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Generation and Reaction of Cyano-Substituted Aryllithium Compounds Using Microreactors2009

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Kim, H.; Usutani, H.; Matsuo, C.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Org.Biomol.Chem. (in press.)

  • [Presentation] Generation and Reactions of Unstable Aryllithiums Using Integrated Microflow Systems2010

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      The 11nd International Conference on Microreaction Technology
    • Place of Presentation
      Kyoto Research Park, Kyoto, Japan
    • Year and Date
      20100308-20100310
  • [Presentation] 有機合成反応へのマイクロリアクターの利用2009

    • Author(s)
      永木愛一郎、吉田潤一
    • Organizer
      INCHEM TOKYO 2009
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20091100
  • [Presentation] マイクロフローシステムを用いた不安定アリールリチウム種の発生・反応2009

    • Author(s)
      永木愛一郎、金ヒジン、高林尚史、富田裕、吉田潤一
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      20090900
  • [Presentation] Flash Chemistry : Fast Chemical Synthesis in Microflow Systems2009

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      Proceedings of the Seventh International ASME Conference on Nanochannels, Microchannels and Minichannels (ICNMM2009)
    • Place of Presentation
      Pohang, South Korea
    • Year and Date
      20090622-20090624

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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