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2009 Fiscal Year Annual Research Report

ナノ正極材料におけるリチウムイオン拡散現象への界面効果の解析

Research Project

Project/Area Number 20810029
Research InstitutionChuo University

Principal Investigator

大久保 將史  National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, エネルギー技術研究部門, 研究職 (20453673)

Keywordsリチウムイオン2次電池 / 正極材料 / ナノ粒子 / ナノイオニクス
Research Abstract

近年の地球温暖化対策、省エネルギー化に極めて有力な打開策となりうる高性能2次電池、特に、リチウムイオン2次電池における高性能型正極材料の開発を目指し、安価かつ安定な構造を持つLiMn_2O_4について、水熱反応を利用したナノ化の研究開発を行った。
合成されたナノ結晶LiMn_2O_4は、詳細な電気化学解析(定電流法、定電圧法、インピーダンススペクトル)、構造解析(粉末X線構造解析、EXAFS)、電子状態解析(X線吸収、FT-IR、Raman、磁化率測定)により15nm以下の粒子では2相共存領域が消失していることが分かった。この原因として、界面拡散誘起相境界移動モデル(DIGM)を仮定した2相共存下でのリチウムイオン脱挿入反応の理論構築、及び、解析技術の確立を行った。
特に、ポテンシャルステップ法を2相共存領域を示す電極材料に適用する方法論としてJohnson-Mehl-Avramiモデルを利用し、相境界移動の活性化エネルギーを定義した上で解析した。この結果、ナノ化による表面エネルギーの増大により固溶限が拡大し、それに伴うエネルギー障壁の減少が活性化エネルギーの低下に結びつくことを明らかにした。
以上の結果から、相共存領域を有する電極材料であっても、ナノ化により2相共存領域の消失を図ることで高出力化が可能であることを示し、実際、ナノ結晶LiMn2O4を電極材料として使用した電池は10Cでの放電が可能な高出力を達成した。

  • Research Products

    (11 results)

All 2010 2009

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (8 results)

  • [Journal Article] Fast Li-ion insertion into nanosized LiMn2O4 without domain boundaries.2010

    • Author(s)
      大久保將史
    • Journal Title

      ACS NANO 4

      Pages: 741-752

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of triaxial LiFePO4 nanowire with a VGCF core column and a carbon shell through the electrospinning method.2010

    • Author(s)
      細野英司
    • Journal Title

      ACS Applied Materials and Interfaces 2

      Pages: 212-218

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anisotropic surface effect on electrode structures and electrochemical properties of LiCoO2 nanoelectrode.2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemistry C 113

      Pages: 15337-15342

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ナノ結晶LiMn2O4の2相共存領域における相境界移動現象の解析2010

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山・富山大学
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] LiMn2O4におけるリチウム挿入反応へのナノサイズ効果2010

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      日本セラミックス協会2010年年会
    • Place of Presentation
      東京・東京農工大学
    • Year and Date
      2010-03-22
  • [Presentation] LixMn2O4における2相共存領域へのナノサイズ効果の解析2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      第35回固体イオニクス討論会
    • Place of Presentation
      大阪・国際会議場
    • Year and Date
      2009-12-07
  • [Presentation] LiMn2O4における2相共存領域へのナノサイズ効果の解析2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      第50回電池討論会
    • Place of Presentation
      京都・国際会議場
    • Year and Date
      2009-11-30
  • [Presentation] High power electrode properties of size-controlled nanocrystalline LiMn2O4.2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      The 2^<nd> international conference on Advanced Lithium batteries for automobile applications
    • Place of Presentation
      東京・学術総合センター
    • Year and Date
      2009-11-28
  • [Presentation] 水熱法を用いたナノ結晶LiMn2O4の合成と電極特性2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      第22回セラミックス協会秋季シンポジウム
    • Place of Presentation
      愛媛・愛媛大学
    • Year and Date
      2009-09-17
  • [Presentation] LiMn2O4における電極特性へのナノサイズ効果2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      2009年電気化学会秋季大会
    • Place of Presentation
      東京・東京農工大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] Surface effect on electronic structure and electrochemical property of nanocrystalline electrode materials.2009

    • Author(s)
      大久保將史
    • Organizer
      The 17^<th> international conference on solid state ionics
    • Place of Presentation
      カナダ・トロント
    • Year and Date
      2009-06-29

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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