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2021 Fiscal Year Annual Research Report

活性種の時空間制御が可能なフロー電解反応を基軸とする多段階連続反応システムの創製

Research Project

Project/Area Number 20H02513
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

跡部 真人  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 教授 (90291351)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2024-03-31
Keywordsフローマイクロリアクター / 有機電解反応 / 電解発生活性種
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、グリーン・サスティナブルケミストリーの一翼を担うことが期待される有機電解プロセスの高効率化、高選択化、高度制御化を指向し、「有機電解反応」と「マイクロフロー技術」との融合を推し進める。特に反応場が微小空間であるマイクロリアクターの特徴を最大限に利用し、電気化学的に発生させた高活性種あるいは不安定な基質や中間体を時間的・空間的に制御することで、従来法では決して実現できない全く新しい高効率・高選択的な多段階連続反応システムの創製を目指すことを目的とする。
2021年度は、研究項目「反応活性種の電解発生と後続化学反応への利用」を実証するため、電解フローマイクロリアクター中でのo-ベンゾキノンの発生と各種求核剤との後続化学反応をモデルプロセスとして検討を行った。
o-ベンゾキノンは、医農薬合成における非常に重要な原材料であり、対応するカテコールの酸化により発生させることができるが、容易に二量化やポリマー化してしまうために貯蔵が利かず、また市販もされていない。これに対し、電解フローマイクロリアクターを利用することで、不安定なo-ベンゾキノンをリアクター内で電解酸化により発生させたのち、速やかに各種求核剤との後続反応に供することで、目的のカップリング体の合成に成功した。さらに電解フローリアクターの構造最適化と電解条件の最適化を図り、効率的なo-ベンゾキノンの合成的利用条件を見出すことにも成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

2021年度に予定されていた研究項目「反応活性種の電解発生と後続化学反応への利用」について、カテコールの陽極酸化によるo-ベンゾキノンの発生と各種求核剤との後続化学反応をモデルプロセスとしたことで問題なく実証された。

Strategy for Future Research Activity

次年度以降は研究項目「プレ化学反応で発生させた不安定化学種を基質とするフロー電解反応」について、任意のアルデヒドとアミンのプレ脱水反応による不安定イミンの発生とこれを利用する後続の電解カルボキシル化反応をモデルプロセスとして実証する。

  • Research Products

    (16 results)

All 2022 2021 Other

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 2 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Integrated Flow Emulsion Electrosynthetic System by In Situ Generation of Emulsions, Subsequent Emulsion Electrolysis, and Final Phase Separation2022

    • Author(s)
      Mikami Rio、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • Journal Title

      Organic Process Research & Development

      Volume: 21 Pages: -

    • DOI

      10.1021/acs.oprd.2c00004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of piperidine and pyrrolidine derivatives by electroreductive cyclization of imine with terminal dihaloalkanes in a flow microreactor2022

    • Author(s)
      Naito Yuki、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • Journal Title

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      Volume: 18 Pages: 350~359

    • DOI

      10.3762/bjoc.18.39

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Bayesian optimization with constraint on passed charge for multiparameter screening of electrochemical reductive carboxylation in a flow microreactor2022

    • Author(s)
      Naito Yuki、Kondo Masaru、Nakamura Yuto、Shida Naoki、Ishikawa Kazunori、Washio Takashi、Takizawa Shinobu、Atobe Mahito
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 58 Pages: 3893~3896

    • DOI

      10.1039/D2CC00124A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Investigation of Parameter Control for Electrocatalytic Semihydrogenation in a Proton-Exchange Membrane Reactor Utilizing Bayesian Optimization2022

    • Author(s)
      Ashikari Yosuke、Tamaki Takashi、Takahashi Yusuke、Yao Yiyue、Atobe Mahito、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Frontiers in Chemical Engineering

      Volume: 3 Pages: 819752~819752

    • DOI

      10.3389/fceng.2021.819752

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Triple‐phase Boundary in Anion‐Exchange Membrane Reactor Enables Selective Electrosynthesis of Aldehyde from Primary Alcohol2021

    • Author(s)
      Ido Yuto、Fukazawa Atsushi、Furutani Yuka、Sato Yasushi、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • Journal Title

      ChemSusChem

      Volume: 14 Pages: 5405~5409

    • DOI

      10.1002/cssc.202102076

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anodic substitution reaction of carbamates in a flow microreactor using a stable emulsion solution2021

    • Author(s)
      Mikami Rio、Nakamura Yuto、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • Journal Title

      Reaction Chemistry and Engineering

      Volume: 6 Pages: 2024~2028

    • DOI

      10.1039/D1RE00403D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrocatalytic hydrogenation of benzoic acids in a proton-exchange membrane reactor2021

    • Author(s)
      Fukazawa Atsushi、Shimizu Yugo、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • Journal Title

      Organic and Biomolecular Chemistry

      Volume: 19 Pages: 7363~7368

    • DOI

      10.1039/D1OB01197A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Integrated Flow Synthesis of α-Amino Acids by <i>In Situ</i> Generation of Aldimines and Subsequent Electrochemical Carboxylation2021

    • Author(s)
      Naito Yuki、Nakamura Yuto、Shida Naoki、Senboku Hisanori、Tanaka Kenta、Atobe Mahito
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 86 Pages: 15953~15960

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c00821

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrolytic Oxidation of 1H-1,2,4-Triazole, 3-Amino-1,2,4-triazole, and 4-Amino-1,2,4-triazole for Energetic Material Synthesis2021

    • Author(s)
      Mori Kanae、Kumasaki Mieko、Atobe Mahito
    • Journal Title

      Sci. Technol. Energ. Mater.

      Volume: 82 Pages: 44~49

    • DOI

      10.34571/stem.82.2_44

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical Trimerization of Catechol to 2,3,6,7,10,11-Hexahydroxytriphenylene Using a Flow Microreactor2021

    • Author(s)
      NAKAMURA Yuto、SATO Yasushi、SHIDA Naoki、ATOBE Mahito
    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 89 Pages: 395~399

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.21-00053

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 固体高分子電解質(SPE)電解技術が革新する有機電解合成プロセス2022

    • Author(s)
      跡部真人
    • Organizer
      第30回グリーンケミストリーフォーラム
    • Invited
  • [Presentation] Anodic Substitution Reaction of Carbamates in a Flow Microreactor Using a Tandem Acoustic Emulsified Solution2021

    • Author(s)
      Rio Mikami, Yuto Nakamura, Naoki Shida, Mahito Atobe
    • Organizer
      ESS-JSS-AOSS 1st Joint Sonochemistry Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Organic Electrosynthetic Reactions Using a Proton-Exchange Membrane (PEM) Reactor2021

    • Author(s)
      Mahito Atobe, Atsushi Fukazawa, Naoki Shida
    • Organizer
      72nd ISE Annual Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electrocatalytic Nuclear Hydrogenation of Benzoic Acids in a Proton Exchange Membrane Reactor2021

    • Author(s)
      Mahito Atobe, Atsushi Fukazawa, Naoki Shida
    • Organizer
      239th ECS Meeting
    • Int'l Joint Research
  • [Book] 有機電解合成の新潮流2021

    • Author(s)
      淵上寿雄、跡部真人、稲木信介
    • Total Pages
      340
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1626-0
  • [Remarks] 跡部研究室ホームページ

    • URL

      http://www.atobe-lab.ynu.ac.jp

URL: 

Published: 2022-12-28  

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