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2022 Fiscal Year Annual Research Report

積極的欠陥制御による高効率・有毒・希少元素フリー薄膜太陽電池の創生

Research Project

Project/Area Number 20H02680
Research InstitutionNagaoka University of Technology

Principal Investigator

田中 久仁彦  長岡技術科学大学, 工学研究科, 教授 (30334692)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 荒木 秀明  長岡工業高等専門学校, 物質工学科, 教授 (40342480)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2024-03-31
Keywords薄膜太陽電池 / 有毒元素・レアメタルフリー / 発光分光 / 銅カルコゲナイド
Outline of Annual Research Achievements

本研究はCu2Sn1-xGexS3(CTGS)の欠陥を分光学的手法により分析し、効率低下・効率改善に寄与する欠陥を明らかにすることで効率改善を行うものである。2022年度はCTGS系太陽電池において最高効率が報告されているx=Ge/(Ge+Sn)に近い組成を持ちCu poor でCu/(Sn+Ge=IV)=2.0に近い組成比を中心に詳しく分析を行った。バルクについてはCu poor、Ge/IV=0.2程度でCu/IV=1.61, 1.75, 1.91の発光スペクトルの検討を行った。その結果、発光から明らかにした不純物準位をアクセプタ準位とした場合、いずれの試料においてもアクセプタ準位が約20 meV、約25meV、約50 meV、ドナー準位が 約5 meV、約70 meV、約80 meV、約120 meVであることが分かった。いくつかの準位は室温相当の26 meVより深く効率低下の原因となることが分かった。それぞれの欠陥準位はCu/IVが変化しても大きな差はなくCu欠陥量の影響を受けないことが分かった。また、約20 meVの欠陥は第一原理計算の報告よりCu空孔に由来する準位であると結論付けた。
薄膜に関してはGeの影響を調べるため、Cu/IVについては最高効率が観測されているCu/IV=1.7程度でGe/IVについては0~0.19のものについて検討を行った。その結果、アクセプタ準位は浅く6~20 meVであり、Ge/IVが変化してもほぼ変化しないことが分かった。効率改善にはSnの一部をGeで置換しバンドギャップを増加させる必要があるが、本研究の結果より、Ge/IVを変化させる、つまりバンドギャップを増加させても浅い欠陥準位を保てることからCTGSは太陽電池光吸収層として優れていることが分かった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

これまで単層太陽電池で効率が最も高くなるバンドギャップ1.4 eVとなるx=0.8を中心に検討を行ってきたが、今年度はバルクについては最高効率が報告されているx=0.2~0.3程度のバルクの検討を行うこと、また薄膜についても検討を行うこと、太陽電池の特性と発光特性を比較することを目的とした。CTGS太陽電池はCu poorでのみ発電するが、バルクに関する研究結果よりCu組成に欠陥準位があまり依存しないことが分かった。薄膜においては、xを変える、つまりバンドギャップを変えても浅い欠陥準位が変化しないことが分かった。CTGS太陽電池はCu poorかつ、Ge量を調整することで高効率を実現できるため、上記のように欠陥準位に影響がないとわかったことは大きな成果であるといえる。太陽電池の特性と発光効率の比較については、現時点では効率が高いものは発光強度が強いことは確認しているが今後さらなる分析が必要となる。上記のように欠陥が効率に与える影響について知見が得られたのでおおむね予定でといってよい。

Strategy for Future Research Activity

本研究は効率低下・改善要因となる欠陥を明らかにし、欠陥を制御することでCTGS太陽電池の高効率化を図ることが目的である。これまでバルク、薄膜での検討を行ってきているが、バルクに関しては組成制御が難しく、初年度よりは組成を細かく制御できるようになっているもののまだ最高効率を実現する組成近辺で細かく制御したものは作れていない。今年度はバルク作製工程を見直し、さらに組成と発光の関係を調べて欠陥に関する知見を得ていく。薄膜ならびに太陽電池に関しては、分担者が効率の異なる太陽電池素子をいくつか用意したので、これらの発光スペクトルを分析していく方針である。太陽電池作製に関しては現在、研究室で作製系を立ち上げ中であるが、良質な電池が年内にできるかはまだ見通しが立っていない。良質な素子ができるようになれば発光による欠陥分析で得た知見をフィードバックしていく予定である。

  • Research Products

    (11 results)

All 2023 2022

All Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 2 results)

  • [Presentation] Fabrication of Cu2SnS3 based thin-film solar cells and modules2023

    • Author(s)
      Masaya Takahasi, Takeshi Tasaki, Daiki Motai, Yoji Akaki, Yuji Kurimoto, Tamotsu Okamoto, Aayaka Kanai, Kunihiko Tanaka, Hideaki Araki
    • Organizer
      The 1st KOSEN Research International Symposium (KRIS2023)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ge/(Ge+Sn)組成比がCu2(Sn,Ge)S3薄膜太陽電池の電気特性に与える影響2023

    • Author(s)
      大橋 零, 金井 綾香, 荒木 秀明, 田中 久仁彦
    • Organizer
      第70回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] Influence of Ge/(Ge+Sn) ratio on morphology and structure properties of Cu2(Sn1-xGex)S3 film2022

    • Author(s)
      Ayaka Kanai, Ryoma Hata, Mutsumi Sugiyama, Kunihiko Tanaka
    • Organizer
      the 33rd International Photovoltaic Science and Engineering Conference (PVSEC-33)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Investigation of basic physical properties in Cu2Sn1-xGexS3 by observation of photoluminescence2022

    • Author(s)
      Ryoma Hata, Ayaka Kanai, Mutsumi Sugiyama, Kunihiko Tanaka
    • Organizer
      the 33rd International Photovoltaic Science and Engineering Conference (PVSEC-33)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fabrication of monolithic integrated CTS thin film solar cells2022

    • Author(s)
      Masaya Takahashi, Takeshi Tasaki, Daiki Motai, Yoji Akaki, Yuji Kurimoto, Tamotsu Okamoto, Ayaka Kanai, Kunihiko Tanaka, Hideaki Araki
    • Organizer
      7th STI‐Gigaku2022
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Influence of Ge inclusion on surface morphologies of Cu2(Sn1-xGex)S3 films grown by sulfurization of Cu/Sn-S precursors2022

    • Author(s)
      Mutsumi Sugiyama, Ayaka Kanai, Kunihiko Tanaka
    • Organizer
      2022 MRS Fall Meeting & Exhibit
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] n-CdS層成膜時の(NH2)2CS濃度がCu2SnS3(CTS)太陽電池の電気特性に与える影響2022

    • Author(s)
      金井 綾香,齋藤 聡一郎, 荒木 秀明, 田中 久仁彦
    • Organizer
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] フォトルミネッセンス観測によるCu 2Sn1-xGexS3の基礎物性の調査2022

    • Author(s)
      羽田 涼馬,金井 綾香,杉山 睦,田中 久仁彦
    • Organizer
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] モノリシック集積型CTS薄膜太陽電池モジュールの作製2022

    • Author(s)
      高橋 昌也, 茂田井 大輝, 田崎 傑士, 赤木 洋二,栗本 祐司,岡本 保,金井 綾香,田中 久仁彦,荒木 秀明,
    • Organizer
      第9回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] 環境調和型化合物薄膜太陽電池の現状2022

    • Author(s)
      金井 綾香, 杉山睦, 荒木秀明, 田中久仁彦
    • Organizer
      日本太陽光発電学会Women in Photovoltaics分科会研究会
    • Invited
  • [Presentation] Cu2SnS3系太陽電池の特徴と高効率化技術2022

    • Author(s)
      金井 綾香, 杉山 睦, 荒木 秀明, 田中 久仁彦
    • Organizer
      第70回応用物理学会春季学術講演会
    • Invited

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Published: 2023-12-25  

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