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2021 Fiscal Year Annual Research Report

新規な励起三重項生成法に基づく究極的なフォトン・アップコンバージョン材料の創出

Research Project

Project/Area Number 20H02713
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

楊井 伸浩  九州大学, 工学研究院, 准教授 (90649740)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywordsフォトン・アップコンバージョン / 光物性 / 励起三重項
Outline of Annual Research Achievements

長波長光(低エネルギー光)を短波長光(高エネルギー光)へと変換するフォトン・アップコンバージョンは、太陽光利用などの再生可能エネルギー創出の効率を向上することに寄与しうる。また、オプトジェネティクスや光線力学療法といった光生物学への応用も期待されている。しかしながら、太陽光程度の弱い励起光を用いて高効率なフォトン・アップコンバージョンを発現することは未だに困難である。本研究ではフォトン・アップコンバージョンに関わる複数の過程の中でも励起三重項を発生する過程に着目し、新たな励起三重項の発生によりこの問題の克服を目指している。
固体中においてフォトン・アップコンバージョンを発現することは太陽電池や光触媒といった太陽光利用デバイスへの応用において特に重要である。低い励起光強度で高効率なフォトン・アップコンバージョンを示す固体システムの実現には、結晶性の発光体を用い、その結晶性を損なうことなく増感剤をドープする必要がある。しかしながら、増感剤と発光体の分子サイズや形状が大きく異なるため、その両立はこれまで困難であった。
本研究ではこの問題を解決するための戦略として、発光体の結晶中に電荷移動錯体を生成させることを提案する。発光体と電荷移動錯体を形成しうる電子アクセプターを用い、電荷移動相互作用を駆動力として発光体結晶中へとドープする。実際に光励起された電荷移動錯体を利用してフォトン・アップコンバージョンを発現することに成功した。アップコンバージョン発光の励起光強度依存、および発光寿命を詳細に調べることで、これまでとは異なる新しいメカニズムによるフォトン・アップコンバージョンが起きていることが示唆された。更に、異なる発光体と電子アクセプターの組み合わせにおいてもアップコンバージョン発光が観測されたことから、本戦略の一般性を確認することに成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究のコンセプトである、結晶中における電荷移動錯体の形成に基づくフォトン・アップコンバージョンの一般性を異なる発光体と電子アクセプターの組み合わせにおいて確認することに成功した。また、様々な結晶材料の調整方法を検討し、低励起光強度でフォトン・アップコンバージョンを発現する調整方法を見出すことにも成功した。更には発光寿命測定の結果より電荷分離を起点とする新しいメカニズムによってフォトン・アップコンバージョンが発言していることが示唆された。本研究のコンセプト実証から一般性確認までが完了しており、順調に研究が進捗していると判断される。

Strategy for Future Research Activity

これまでの研究において電荷移動錯体の形成に基づくフォトン・アップコンバージョンの発現に成功し、その一般性を確認してきたが、その過程において新しいメカニズムによりフォトン・アップコンバージョンが起こっていることが示唆されている。今後は超高速分光を用い、どのような励起状態が形成されてフォトン・アップコンバージョンの発現に繋がっているかを詳細に検討していく。これによりフォトン・アップコンバージョンの新たな発現戦略として確立していくことを目指す。

  • Research Products

    (25 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 3 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 13 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Sheffield(英国)

    • Country Name
      UNITED KINGDOM
    • Counterpart Institution
      University of Sheffield
  • [Journal Article] In optimized rubrene-based nanoparticle blends for photon upconversion, singlet energy collection outcompetes triplet-pair separation, not singlet fission2022

    • Author(s)
      Bossanyi David G.、Sasaki Yoichi、Wang Shuanqing、Chekulaev Dimitri、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro、Clark Jenny
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 10 Pages: 4684~4696

    • DOI

      10.1039/D1TC02955J

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Heavy metal-free visible-to-UV photon upconversion with over 20% efficiency sensitized by a ketocoumarin derivative2022

    • Author(s)
      Uji Masanori、Harada Naoyuki、Kimizuka Nobuo、Saigo Masaki、Miyata Kiyoshi、Onda Ken、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 10 Pages: 4558~4562

    • DOI

      10.1039/D1TC05526G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Triplet Dynamic Nuclear Polarization of Guest Molecules through Induced Fit in a Flexible Metal-Organic Framework2022

    • Author(s)
      Fujiwara Saiya、Matsumoto Naoto、Nishimura Koki、Kimizuka Nobuo、Tateishi Kenichiro、Uesaka Tomohiro、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 61 Pages: e202115792

    • DOI

      10.1002/anie.202115792

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Design Guidelines for Rigid Epoxy Resins with High Photon Upconversion Efficiency: Critical Role of Emitter Concentration2022

    • Author(s)
      Kashino Tsubasa、Haruki Rena、Uji Masanori、Harada Naoyuki、Hosoyamada Masanori、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1021/acsami.1c17021

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Osmium Complex-Chromophore Conjugates with Both Singlet-to-Triplet Absorption and Long Triplet Lifetime through Tuning of the Heavy-Atom Effect2022

    • Author(s)
      Sasaki Yoichi、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.1c03129

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Porphyrins as Versatile, Aggregation-Tolerant, and Biocompatible Polarizing Agents for Triplet Dynamic Nuclear Polarization of Biomolecules2021

    • Author(s)
      Hamachi Tomoyuki、Nishimura Koki、Kouno Hironori、Kawashima Yusuke、Tateishi Kenichiro、Uesaka Tomohiro、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      Volume: 12 Pages: 2645~2650

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.1c00294

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Singlet-to-Triplet Absorption for Near-Infrared-to-Visible Photon Upconversion2021

    • Author(s)
      Sasaki Yoichi、Amemori Shogo、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 94 Pages: 1760~1768

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210114

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Design Guidelines to Elongate Spin-Lattice Relaxation Times of Porphyrins with Large Triplet Electron Polarization2021

    • Author(s)
      Yamauchi Akio、Fujiwara Saiya、Nishimura Koki、Sasaki Yoichi、Tateishi Kenichiro、Uesaka Tomohiro、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 125 Pages: 4334~4340

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.1c01839

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spin Statistics for Triplet-Triplet Annihilation Upconversion: Exchange Coupling, Intermolecular Orientation, and Reverse Intersystem Crossing2021

    • Author(s)
      Bossanyi David G.、Sasaki Yoichi、Wang Shuangqing、Chekulaev Dimitri、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro、Clark Jenny
    • Journal Title

      JACS Au

      Volume: 1 Pages: 2188~2201

    • DOI

      10.1021/jacsau.1c00322

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Green-to-UV photon upconversion enabled by new perovskite nanocrystal-transmitter-emitter combination2021

    • Author(s)
      Koharagi Mio、Harada Naoyuki、Okumura Keisuke、Miyano Junji、Hisamitsu Shota、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      Nanoscale

      Volume: 13 Pages: 19890~19893

    • DOI

      10.1039/D1NR06588B

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 分子性フォトン・アップコンバージョン材料2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      強光子場科学研究懇談会
    • Invited
  • [Presentation] 太陽光や室内LEDで駆動する可視光から紫外光へのアップコンバージョン2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      第383回蛍光体同学会講演会
    • Invited
  • [Presentation] 分子系フォトン・アップコンバージョンの原理と新展開2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      フォトニクスポリマー研究会
    • Invited
  • [Presentation] Upconverting sunlight and indoor light to create UV light2021

    • Author(s)
      Nobuhiro Yanai
    • Organizer
      MSDE Symposium 2021: Frontiers in Molecular Engineering
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 励起三重項の機能化学2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      大阪市立大学大学院工学研究科セミナー
    • Invited
  • [Presentation] Materials Chemistry of Photon Upconversion: Development, Assembly, and Application of Chromophores2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      11th Asian Photochemistry Conference (APC 2021)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] New materials for efficient photon upconversion at low excitation intensity2021

    • Author(s)
      Nobuhiro Yanai
    • Organizer
      The 4th Workshop of Reaction Infography
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 分子性固体材料におけるトリプレットの活用2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      物性研短期研究会「分子性固体研究の拡がり:新物質と新現象」
    • Invited
  • [Presentation] Control of exciton dynamics for efficient photon upconversion in solid materials2021

    • Author(s)
      Nobuhiro Yanai
    • Organizer
      2021 MRS Fall Meeting & Exhibit
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Near-infrared-to-visible photon upconversion based on S-T absorption2021

    • Author(s)
      Nobuhiro Yanai
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Functional chemistry of triplet state: photon upconversion and hyperpolarization2021

    • Author(s)
      Nobuhiro Yanai
    • Organizer
      Dept. of Chemistry, University at Albany, SUNY
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 太陽光・室内光を紫外光へアップコンバージョンする2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      有機エレクトロニクス材料研究会
    • Invited
  • [Presentation] 光励起三重項のテンプレートロジーに向けて2021

    • Author(s)
      楊井伸浩
    • Organizer
      日本化学会第102 春季年会
    • Invited
  • [Remarks] 重金属を用いずに可視光を紫外光へと高効率変換する分子性材料を発見

    • URL

      https://www.kyushu-u.ac.jp/ja/researches/view/715

URL: 

Published: 2022-12-28  

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