2023 Fiscal Year Annual Research Report
Carbon-Hydrogen bond activation reactions realized by long-range steric effect of ligands
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20H02738
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
藤原 哲晶 京都大学, 工学研究科, 教授 (30374698)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2024-03-31
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| Keywords | カルボン酸 / ロジウム / コバルト / 炭素ー水素結合活性化 / DFT計算 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本申請課題では，遠隔位を修飾した配位子の立体効果によって駆動する温和な条件での炭素-水素結合変換反応の開発を目的としている．これまでに，パラジウム触媒によるC-H結合アリール化反応が，かさ高いカルボキシラト配位子の立体効果により，既存の触媒系と比較して温和な条件で進行することを明らかにしてきた．また，かさ高いカルボキシラト配位子を有する複核ロジウム錯体の合成と触媒反応への応用に関する研究を進め，複核ロジウム錯体の合成とこれらの錯体を触媒とする分子内カルベン挿入反応による環状化合物の合成を検討したところ，適切な立体構造をもつロジウム触媒を用いたときに，小さなカルボキシラト配位子を有するロジウム錯体とは異なる化学選択性で環化生成物が得られることを見出した．
今年度は，ロジウムと同族のコバルトに着目し，かさ高いカルボキシラト配位子を有するコバルト錯体の合成を試みた．塩化コバルトとトリベンジル酢酸を酸化銀存在下，エタノール中で反応させたところ，コバルトに対してカルボキシラト配位子が2つ配位した単核錯体が得られることを予備的なX線構造解析により明らかにした．この錯体の結晶構造中には錯体近傍に非配位のカルボン酸が2分子，水素結合を介して位置していることから，この錯体を原料として複核錯体の合成または異核の錯体合成へと展開できる可能性がある．今後，複核錯体の合成と異種金属複核錯体の合成へと展開する計画である．
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| Research Progress Status |
令和5年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和5年度が最終年度であるため、記入しない。
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