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2022 Fiscal Year Annual Research Report

触媒金属の新たな転位過程を含む反応経路の開拓と機能性有機分子の選択的合成への展開

Research Project

Project/Area Number 20H02741
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

新谷 亮  大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 教授 (50372561)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywords選択的合成 / 転位反応 / 機能性有機分子
Outline of Annual Research Achievements

有機化合物は医農薬品や有機材料など幅広い分野で利用されており、有機合成化学のさらなる進歩は関連諸分野の発展に大きく寄与する。とくに遷移金属触媒によって選択性を高度に制御した触媒的精密有機合成反応は、効率性において優れた望ましい分子変換プロセスである。なかでも、反応の過程で触媒金属が有機分子上を移動する転位反応や異性化反応は、基質分子の直接活性化・官能基化ができない部位を反応点にすることができ、新たな分子変換・骨格構築を可能にする魅力的な手法であるが、これを利用した合成的に価値の高い触媒反応の例は非常に少ない。このような背景のもと、本研究では、利用可能な金属の転位反応をこれまでより大きく拡充し、これを含む反応を精密に制御することによって新たな触媒反応経路を開拓し、従来法では困難な位置および形式での新たな選択的結合形成の実現を目指して研究を行っている。今年度は、前年度までに見出した以下の(1),(2)の反応について、その適応範囲の拡大および反応機構に関する詳細な検討について取り組み、その成果を得ることができた。(1) 1,5位での炭素-パラジウム結合と炭素-ケイ素結合の結合組み換えを起こす金属転位過程を含む反応経路の開拓による、高度に縮環した新規含ケイ素環状化合物の合成、 (2) 1,4-銅転位を含む銅触媒反応の開発による、ケイ素上に多置換アルケン部位をもつシリルメチルボロン酸誘導体の新規合成。いずれの反応も、これまでに報告例のない転位過程を経由するものであり、新たな高選択的分子変換を実現することができた。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (45 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 2 results) Presentation (37 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 6 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Palladium-catalyzed synthesis of 4-sila-4<i>H</i>-benzo[<i>d</i>][1,3]oxazines by intramolecular Hiyama coupling2023

    • Author(s)
      Lee Donghyeon、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 14 Pages: 4114~4119

    • DOI

      10.1039/D2SC06425A

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Synthesis of 3-Silyl-1-silacyclopent-2-enes via Regio- and <i>anti</i>-Selective Addition of Silylboronates to Silicon-Containing Internal Alkynes2023

    • Author(s)
      Kondo Ryosuke、Moniwa Hirokazu、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 25 Pages: 4193~4197

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.3c01526

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-catalyzed synthesis of benzosilacyclobutenes<i>via</i>position-selective C(sp<sup>3</sup>)?H arylation2023

    • Author(s)
      Hamada Naoya、Hayashi Daigo、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 59 Pages: 9122~9125

    • DOI

      10.1039/D3CC00442B

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Formal Hydro(borylmethylsilyl)ation of Internal Alkynes via Alkenyl-to-Alkyl 1,4-Copper Migration2023

    • Author(s)
      Moniwa Hirokazu、Yamanaka Masahiro、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Pages: 23470~23477

    • DOI

      10.1021/jacs.3c06187

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium‐Catalyzed Skeletal Rearrangement of Substituted 2‐Silylaryl Triflates via 1,5‐C?Pd/C?Si Bond Exchange2023

    • Author(s)
      Hayashi Daigo、Tsuda Tomohiro、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Pages: e202313171

    • DOI

      10.1002/anie.202313171

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rhodium-catalyzed synthesis of 1-silabenzonorbornenes via 1,4-rhodium migration2022

    • Author(s)
      Shintani Ryo、Hama Daichi、Hamada Naoya、Miwa Takuya
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 104 Pages: 154031~154031

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2022.154031

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Poly(arylenevinylene)s by Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization/Alkene Isomerization2022

    • Author(s)
      Togawa Soya、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 144 Pages: 18545~18551

    • DOI

      10.1021/jacs.2c07835

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ラジカル縫合重合の開発による新規架橋型ポリマーの合成2024

    • Author(s)
      浜田祐介、外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた縫合反応と続く遠隔位での脱水反応による新規縮環オリゴシロールの合成2024

    • Author(s)
      守田壮輝、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] アルコキシド触媒を用いたシクロプロペンの開環を経る(1-シリル)アリルボランの合成2024

    • Author(s)
      藤井郁哉、平田 悠、茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] パラジウム触媒による含ケイ素環状化合物合成の新展開2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      有機合成2月セミナー 有機合成のニュートレンド2023
    • Invited
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いた分子内檜山カップリングによる4-シラ-4H-ベンゾ[d][1,3]オキサジンの合成2023

    • Author(s)
      Lee Donghyeon、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] C-Pd/C-Si結合交換を経由するパラジウム触媒反応によるジヒドロベンゾシロール誘導体の合成2023

    • Author(s)
      林 大悟、津田知拓、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いた位置選択的C(sp3)&#8211;H活性化によるベンゾシラシクロブテンの合成2023

    • Author(s)
      濵田尚也、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] 銅によるC-H結合の切断を経由する内部アルキンのトランス選択的なアリールシリル化反応2023

    • Author(s)
      茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] 銅触媒によるシリル基をもつアルキンへの環化を伴うアンチ選択的なジシリル化反応2023

    • Author(s)
      今度諒亮、茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] パラジウム触媒によるC(sp3)-H結合の活性化を経由したベンゾシラシクロブテンの選択的合成2023

    • Author(s)
      林 大悟、濵田尚也、新谷 亮
    • Organizer
      第55回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] ラジカル縫合重合による新規環状ポリマーの合成2023

    • Author(s)
      濵田祐介、外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第55回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 縫合反応による新規π共役分子の合成と単分子有機素子としての利用2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第162回フロンティア材料研究所学術講演会
    • Invited
  • [Presentation] Copper-Catalyzed Regio- and trans-Selective Silylboration of Internal Alkynes2023

    • Author(s)
      Hirokazu Moniwa, Ryo Shintani
    • Organizer
      21st International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Toward Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Palladium-catalyzed Synthesis of Benzosilacyclobutenes via Position-selective C(sp3)-H Arylation2023

    • Author(s)
      林 大悟、濵田尚也、新谷 亮
    • Organizer
      第69回有機金属化学討論会
  • [Presentation] Copper-Catalyzed anti-Selective 1,2-Silylfunctionalization of Internal Alkynes with Silylboronates2023

    • Author(s)
      茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      第69回有機金属化学討論会
  • [Presentation] ラジカル縫合重合の開発による架橋型ポリケトンの合成2023

    • Author(s)
      浜田祐介、外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第72回高分子討論会
  • [Presentation] 拡張π共役分子の迅速合成を可能にするロジウム触媒を用いた縫合反応の開発2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      有機合成化学協会2022年度企業冠賞受賞講演会
    • Invited
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いたベンゾシラシクロブテンの新規合成2023

    • Author(s)
      濵田尚也、林 大悟、新谷 亮
    • Organizer
      第52回複素環化学討論会
  • [Presentation] Synthesis of New Bridged Polymers by the Stitching Polymerization2023

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      3rd Japanese-Spanish Symposium on Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 24.Palladium-Catalyzed Skeletal Rearrangement of Substituted 2-Silylaryl Triflates via 1,5-C-Pd/C-Si Bond Exchange2023

    • Author(s)
      Daigo Hayashi, Tomohiro Tsuda, Ryo Shintani
    • Organizer
      The 15th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Synthesis of 4-Sila-4H-benzo[d][1,3]oxazines by Intramolecular Hiyama Coupling2023

    • Author(s)
      Donghyeon Lee, Ryo Shintani
    • Organizer
      The 15th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] パラジウムの転位反応を用いた含ケイ素環状化合物の選択的合成2022

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
    • Invited
  • [Presentation] 4-シラ-4H-ベンゾ[d][1,3]オキサジンの触媒的合成2022

    • Author(s)
      Lee Donghyeon、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 1,4-銅転位を介したアルケニルシリルメチルボロン酸エステルの選択的合成2022

    • Author(s)
      茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] アルケンの異性化を伴う縫合重合による新規ポリ(アリーレンビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 1,4-ロジウム転位を鍵段階とする1-シラベンゾノルボルネンの触媒的合成2022

    • Author(s)
      濵田尚也、濱 大智、三輪琢哉、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 銅触媒を用いたシリル基をもつアルキンとシリルボロン酸エステルの反応によるシラシクロペンテンの合成2022

    • Author(s)
      今度諒亮、茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いたC-Pd結合とC-Si結合の交換を伴うジヒドロベンゾシロール誘導体の合成2022

    • Author(s)
      林 大悟、津田知拓、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 縫合重合による新規架橋型ポリマーの合成2022

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第71回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 銅触媒を用いた1,4-銅転位を経由するアルケニルシリルメチルボロン酸エステルの合成2022

    • Author(s)
      茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      第68回有機金属化学討論会
  • [Presentation] ロジウムの1,4-転位を利用した1-シラベンゾノルボルネンの触媒的合成2022

    • Author(s)
      濵田尚也、濱 大智、三輪琢哉、新谷 亮
    • Organizer
      第68回有機金属化学討論会
  • [Presentation] 銅触媒を用いた内部アルキンのアンチ選択的なジシリル化反応によるシラシクロペンテンの合成2022

    • Author(s)
      今度諒亮、茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      第68回有機金属化学討論会
  • [Presentation] C-Pd結合とC-Si結合の交換を経由したパラジウム触媒によるジヒドロベンゾシロール誘導体の合成2022

    • Author(s)
      林 大悟、新谷 亮
    • Organizer
      第68回有機金属化学討論会
  • [Presentation] 分子内檜山カップリングによる4-シラ-4H-ベンゾ[d][1,3]オキサジンの合成2022

    • Author(s)
      Lee Donghyeon、新谷 亮
    • Organizer
      第51回複素環化学討論会
  • [Presentation] 縫合重合を用いたポリ(アリーレンビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第51回複素環化学討論会
  • [Presentation] パラジウム触媒によるC-Pd/C-Si結合交換を経由したジヒドロベンゾシロール誘導体の合成2022

    • Author(s)
      林 大悟、新谷 亮
    • Organizer
      第51回複素環化学討論会
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization for the Synthesis of New π-Conjugated Polymers2022

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      The 22nd Tateshina Conference on Organic Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Book] 有機化学イノベーション2023

    • Author(s)
      山本 尚 監修
    • Total Pages
      223
    • Publisher
      東京化学同人
    • ISBN
      978-4-8079-1347-3

URL: 

Published: 2024-12-25  

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