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2022 Fiscal Year Annual Research Report

Polymer reaction based on the cyclic monomers with dynamic nature

Research Project

Project/Area Number 20H02783
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

青木 大輔  千葉大学, 大学院工学研究院, 准教授 (80736950)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywords動的共有結合 / 一次構造制御 / 末端 / ラジカル / 架橋高分子
Outline of Annual Research Achievements

動的共有結合は共有結合でありながら可逆的な解離-付加が実現できるため、あるときは共有結合として振る舞うが、特定の外部刺激(温度、触媒、光、化学種添加など)によってその構造が解離する特徴を有する。本研究課題では、動的特性を有する環状化合物が生み出す特異な「構造再編成」を利用することで、従来の手法では達成することができなかった高分子・超分子の合成法の確立を目的とした。まず、安定ラジカルを発生する動的共有結合(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イル)ジスルフィド、BiTEMPS)を用いて、構造再編成の条件を最適化し、さらに再結晶やカラムクロマトグラフィーによる精製手法を駆使することで動的共有結合を1つのみ有する環状分子の単離に成功した(単離収率60%程度)。この選択的環化反応によって得られる環状分子の動的特性と末端構造の有無を利用することで、1)動的な高分子の一次構造制御、2)架橋高分子の精密化学修飾、3)超分子化合物の合成を行い、その特性を評価することに成功した。1)高分子の一次構造制では、種々の官能基を有する直鎖状BiTEMPS誘導体の種類や、環状体に対して添加する量を変化させることで、動的共有結合ポリマーの末端官能基化や、得られるポリマーの分子量制御が実現できることを実証した。2)架橋高分子の精密化学修飾では、BiTEMPS骨格を分子内に2つ有する8の字型高分子を合成し、バルク状態で加熱することで、分子間で連結した架橋体へと変化させることに成功し、動的な環状高分子と組み合わせることで、その物性制御も達成した。3)超分子化合物の合成では、動的な環状分子に超分子的な相互作用を導入することで、空間的に連結した環状高分子のみからなる架橋体の合成とその特徴的構造をレオロジーの観点から解析した。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (6 results)

All 2022

All Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Presentation] 嵩高いジスルフィドの交換反応を利用した大環状分子の合成とその重合挙動2022

    • Author(s)
      高嶋力任、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第71回高分子年次大会
  • [Presentation] 嵩高いジスルフィドを有する大環状分子の環-鎖平衡反応とその応用2022

    • Author(s)
      高嶋力任、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第71回高分子討論会
  • [Presentation] Synthesis of Macrocycles via Exchange Reactions of Bis(hindered amino)disulfide Synthetic Strategy for Mechanically Interlocked Cyclic Polymers by Utilizing the Dynamic Behavior of2022

    • Author(s)
      Rikito Takashima, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      PACIFIC POLYMER CONFERENCE (PPC-17) 2022
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Figure-eight-shaped Polymers with Dynamic Covalent Bonds Build New Polymer Networks via Exchange Reactions2022

    • Author(s)
      Hirogi Yokochi, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      PNG2022
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Cyclic Polymers and Functionalization of Polymers via Exchange Reactions of Bis(hindered amino)disulfide Linkages2022

    • Author(s)
      Hirogi Yokochi, Takumi Abe, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      MACRO2022
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Topology Transformation toward Cyclic, Figure-Eight-Shaped, and Cross-Linked Polymers Based on Dynamic Covalent Chemistry2022

    • Author(s)
      Hirogi Yokochi, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      PSK2022
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2023-12-25  

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