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2022 Fiscal Year Annual Research Report

両親媒性高分子の集合構造制御によるナノ構造材料の創出

Research Project

Project/Area Number 20H02787
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

寺島 崇矢  京都大学, 工学研究科, 准教授 (70452274)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywords自己組織化 / ランダム共重合体 / ミクロ相分離 / ラメラ構造 / ミセル
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、一次構造を制御した両親媒性ランダム共重合体やホモポリマーを用い、その側鎖の自己組織化を鍵として、バルク状でのミクロ相分離や溶液中での会合構造の制御を目指す。R4年度は、4級アンモニウム塩と様々なアルキル基やオレイル基を導入したランダム共重合体を設計し、その熱物性とミクロ相分離挙動を調べた。その結果、オクチル基よりも長いアルキル基を導入したカチオン性共重合体は、水蒸気アニール処理により側鎖が相分離し、3-5 nm程度のドメイン間隔をもつラメラ構造を形成することがわかった。そのドメイン間隔はアルキル基の炭素数により精密に制御でき、この相分離挙動は、側鎖の炭素数と共重合組成に依存することが明らかとなった。さらに、本ポリマーをシリコン基板上にスピンコートし、中性子反射率測定を行ったところ、微細ラメラ構造が多重に積層化した薄膜を形成することがわかった。長鎖アルキルアンモニウム塩を側鎖にもつホモポリマーも同様の相分離挙動を示し、そのドメイン間隔はランダム共重合体よりも小さくなった。このように側鎖機能基の配置に応じて相分離構造やサイズを制御できることがわかった。また、親水性ポリエチレングリコール(PEG)と疎水性アルキル基を側鎖にもつ両親媒性ランダム共重合体ミセルの動的会合挙動を中性子小角散乱により詳細に解析し、その速度定数や交換機構を明らかにした。この動的会合挙動を生かして、ランダム共重合体ミセルを架橋点とする自己修復性と選択的接着性を併せもつハイドロゲルを創出した。また、親水性PEG鎖とカチオン性基、疎水性アルキル基を含む三元ランダム共重合体ミセルは、塩濃度により温度応答性を制御できることを見出した。このように、両親媒性高分子の側鎖の自己組織化を鍵として、微細ナノ構造をもつポリマー材料や動的会合挙動や温度応答性を示すポリマーミセル/ゲルを創出することに成功した。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (23 results)

All 2023 2022 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 2 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 5 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Self-assembly and salt-induced thermoresponsive properties of amphiphilic PEG/cation random terpolymers in water2023

    • Author(s)
      Kanno Rikuto、Ouchi Makoto、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 14 Pages: 1718~1726

    • DOI

      10.1039/D3PY00013C

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Dynamic Exchange of Amphiphilic Random Copolymers between Micelles in Water: Kinetics and Mechanism Analyzed by TR-SANS2023

    • Author(s)
      Hibino Masayuki、Takata Shin-ichi、Hiroi Kosuke、Aoki Hiroyuki、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 56 Pages: -

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.2c02408

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Micelle‐crosslinked hydrogels with stretchable, self‐healing, and selectively adhesive properties: Random copolymers work as dynamic yet self‐sorting domains2023

    • Author(s)
      Asai Hiroaki、Shibata Motoki、Takenaka Mikihito、Takata Shinichi、Hiroi Kosuke、Ouchi Makoto、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Aggregate

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1002/agt2.316

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Reversible Co-Self-Assembly and Self-Sorting Systems of Polymer Micelles in Water: Polymers Switch Association Partners in Response to Salts2022

    • Author(s)
      Kanno Rikuto、Tanaka Kei、Ikami Takaya、Ouchi Makoto、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 55 Pages: 5213~5221

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.2c00766

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Water-Assisted Microphase Separation of Cationic Random Copolymers into Sub-5 nm Lamellar Materials and Thin Films2022

    • Author(s)
      Imai Sahori、Arakawa Masato、Nakanishi Yohei、Takenaka Mikihito、Aoki Hiroyuki、Ouchi Makoto、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 55 Pages: 9113~9125

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.2c01287

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Insight into Amphiphilic Random Copolymer Self-Assemblies by Small-Angle Neutron Scattering and Neutron Reflectometry2023

    • Author(s)
      Takaya Terashima
    • Organizer
      J-PARC Workshop 2022, Deuterium Science Entering a New Phase
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 両親媒性/フッ素系高分子の精密合成と自己組織化2022

    • Author(s)
      寺島崇矢
    • Organizer
      第11回フッ素化学若手の会
    • Invited
  • [Presentation] 両親媒性高分子の制御自己組織化とナノ構造材料の新展開2022

    • Author(s)
      寺島崇矢
    • Organizer
      産研 次世代有機化学セミナー
    • Invited
  • [Presentation] 両親媒性ランダム共重合体の自己組織化:集合構造制御への挑戦と戦略2022

    • Author(s)
      寺島崇矢
    • Organizer
      日本接着学会 東北・北海道支部講演会
    • Invited
  • [Presentation] 両親媒性ランダム共重合体の自己組織化とミクロ相分離:集合構造制御の新展開2022

    • Author(s)
      寺島崇矢
    • Organizer
      第1回高分子相模セミナー
    • Invited
  • [Presentation] カチオン性ランダム共重合体の微細ラメラ相分離材料2022

    • Author(s)
      寺島 崇矢・今井 彩帆里
    • Organizer
      第71回高分子年次大会
  • [Presentation] 4級アンモニウムカチオン側鎖をもつ両親媒性ポリマーの設計とミクロ相分離2022

    • Author(s)
      筋田 涼太・今井 彩帆里・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第71回高分子年次大会
  • [Presentation] 水中で塩に応答して自己組織化する両親媒性ランダム共重合体:ミセルの会合制御とハイドロゲルへの展開2022

    • Author(s)
      菅野陸童・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第71回高分子年次大会
  • [Presentation] ランダム共重合体ミセルを動的架橋点とするハイドロゲル:力学特性と接着性の制御2022

    • Author(s)
      浅井啓彰・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第71回高分子年次大会
  • [Presentation] 両親媒性ポリマーのフォールディングによるミセル構築:配列制御と主鎖骨格の影響2022

    • Author(s)
      河野博之・日比野雅之・大内誠・寺島崇矢
    • Organizer
      第71回高分子年次大会
  • [Presentation] カチオン性ランダム共重合体のミクロ相分離とラメラ積層化薄膜:水による構造誘起2022

    • Author(s)
      寺島 崇矢・今井 彩帆里・筋田 涼太
    • Organizer
      第71回高分子討論会
  • [Presentation] 環境に応答する両親媒性ランダム共重合体ミセル:塩による会合制御と温度応答性ゲル化2022

    • Author(s)
      菅野陸童・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第71回高分子討論会
  • [Presentation] 両親媒性交互共重合体のフォールディングミセル:構造精密化とサイズ制御に向けた設計戦略2022

    • Author(s)
      河野博之・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第71回高分子討論会
  • [Presentation] ランダム共重合体ミセルを基盤とするネットワークポリマー材料:ハイドロゲルの物性制御と選択的接着性2022

    • Author(s)
      浅井啓彰・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第71回高分子討論会
  • [Presentation] 両親媒性交互共重合体ミセル:精密な自己組織化を目指した分子設計2022

    • Author(s)
      河野 博之・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [Presentation] アルキルアンモニウム塩を側鎖にもつホモポリマーの設計と微細ラメラ構造構築2022

    • Author(s)
      筋田 涼太・大内 誠・寺島 崇矢
    • Organizer
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [Presentation] Co-Self-Assembly and Self-Sorting of Amphiphilic Random Copolymer Micelles in Water: Reversible Switching of Aggregation Modes in Response to Salts2022

    • Author(s)
      Rikuto Kanno, Makoto Ouchi, Takaya Terashima
    • Organizer
      5th G'L'owing Polymer Symposium in KANTO
  • [Remarks] 京都大学大学院工学研究科高分子化学専攻 高分子生成論分野

    • URL

      http://www.living.polym.kyoto-u.ac.jp

URL: 

Published: 2024-12-25  

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