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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Monodisperse Block Polymers for High Precision and High Resolution Nanofabrication

Research Project

Project/Area Number 20H02792
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

磯野 拓也  北海道大学, 工学研究院, 助教 (70740075)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 佐藤 敏文  北海道大学, 工学研究院, 教授 (80291235)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywords単分散ポリマー / ブロックポリマー / ミクロ相分離 / 自己組織化
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、単分散ブロック共重合体(BCP)の自己組織化により各種工学的応用に求められる非対称ラメラ構造やネットワーク状相分離構造などの非古典的ミクロ相分離構造を10 nm以下の超微細領域で発現・制御することを目的としている。さらに、この成果を基礎とすることで、既存BCPでは実現できなかった半導体回路パターンの構築やナノポーラス材料の精密構造制御などに応用することを最終目標とする。今年度は、下記の二点について重点的に検討を行った。
①ネットワーク状相分離構造の構築:過去の研究において、オリゴ糖鎖と天然由来炭化水素(テルペノイド)からなる単分散BCPがジャイロイド構造を形成することを見出している。この材料について、昇温・降温下における小角X線散乱測定を行うことで熱処理温度が相分離構造に与える影響を詳細に調査した。その結果、興味深いことに、室温からある一定の温度まで昇温する過程において、準安定なネットワーク構造として知られる穴あきラメラ(HPL)構造を形成することが判明した。さらに、薄膜中においても安定なHPL構造を形成することを斜入射SAXS測定から明らかにした。このことより、糖鎖含有単分散BCPは非古典的なネットワーク状相分離構造の構築に有用であることを見出した。
②非対称ラメラ構造の構築:非対称ラメラ構造の構築を目指し、オリゴ糖-b-オリゴジメチルシロキサン-b-オリゴ糖というシーケンスの単分散BCPを新規に合成した。しかし、合成過程においてオリゴジメチルシロキサンブロックが交換反応を起こしてわずかに多分散化することが判明した。SAXS測定を行った結果、糖鎖体積分率に応じて周期間隔6 nm程度の非対称ラメラ構造が確認でき、非対称度で2.8程度であった。今後は多分散化する副反応の抑制と非対称度の向上を検討する。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

準安定構造として知られる穴あきラメラ構造を、単分散BCPを用いることでバルク中ならびに薄膜中で安定的に構築できたことは特筆すべき成果である。また、非対称度は最終目標に到達してはいないものの、非対称ラメラ構造を構築するための分子設計指針をほぼ確立することが出来ている。以上より、本研究は当初の計画以上に進展していると判断できる。

Strategy for Future Research Activity

今後は、単分散BCPの如何なる分子構造パラメータが非古典的ネットワーク状相分離構造の形成に繋がっているかを明らかにする。これにより、単分散BCPによる普遍的なネットワーク状相分離構造の構築法を確立する。また、体積分率の最適化によって非対称ラメラ構造の非対称度の向上を目指す。この他、糖鎖以外の単分散ビルディングブロックの導入も検討し、単分散BCPの分子設計の幅を広げたいと考えている。

  • Research Products

    (15 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (7 results) (of which Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] 国立台湾大学(台湾)/国立清華大学(台湾)/国立中央大学(台湾)(その他の国・地域)

    • Country Name
      その他の国・地域
    • Counterpart Institution
      国立台湾大学(台湾)/国立清華大学(台湾)/国立中央大学(台湾)
  • [Int'l Joint Research] 植物高分子研究所(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      植物高分子研究所
  • [Journal Article] Rapid access to discrete and monodisperse block co-oligomers from sugar and terpenoid toward ultrasmall periodic nanostructures2020

    • Author(s)
      Isono Takuya、Komaki Ryoya、Lee Chaehun、Kawakami Nao、Ree Brian J.、Watanabe Kodai、Yoshida Kohei、Mamiya Hiroaki、Yamamoto Takuya、Borsali Redouane、Tajima Kenji、Satoh Toshifumi
    • Journal Title

      Communications Chemistry

      Volume: 3 Pages: 135

    • DOI

      10.1038/s42004-020-00385-y

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] High‐Performance Nonvolatile Organic Photonic Transistor Memory Devices using Conjugated Rod-Coil Materials as a Floating Gate2020

    • Author(s)
      Chiang Yun‐Chi、Hung Chih‐Chien、Lin Yan‐Cheng、Chiu Yu‐Cheng、Isono Takuya、Satoh Toshifumi、Chen Wen‐Chang
    • Journal Title

      Advanced Materials

      Volume: 32 Pages: 2002638

    • DOI

      10.1002/adma.202002638

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Nanostructure- and Orientation-Controlled Resistive Memory Behaviors of Carbohydrate-block-Polystyrene with Different Molecular Weights via Solvent Annealing2020

    • Author(s)
      Chuang Tsung-Han、Chiang Yun-Chi、Hsieh Hui-Ching、Isono Takuya、Huang Chao-Wei、Borsali Redouane、Satoh Toshifumi、Chen Wen-Chang
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: 12 Pages: 23217~23224

    • DOI

      10.1021/acsami.0c04551

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Carbohydrates as Hard Segments for Sustainable Elastomers: Carbohydrates Direct the Self-Assembly and Mechanical Properties of Fully Bio-Based Block Copolymers2020

    • Author(s)
      Isono Takuya、Nakahira Saki、Hsieh Hui-Ching、Katsuhara Satoshi、Mamiya Hiroaki、Yamamoto Takuya、Chen Wen-Chang、Borsali Redouane、Tajima Kenji、Satoh Toshifumi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 53 Pages: 5408~5417

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c00611

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Sweet Pluronic poly(propylene oxide)-b-oligosaccharide block copolymer systems: Toward sub-4 nm thin-film nanopattern resolution2020

    • Author(s)
      Mumtaz Muhammad、Takagi Yasuko、Mamiya Hiroaki、Tajima Kenji、Bouilhac Cecile、Isono Takuya、Satoh Toshifumi、Borsali Redouane
    • Journal Title

      European Polymer Journal

      Volume: 134 Pages: 109831~109831

    • DOI

      10.1016/j.eurpolymj.2020.109831

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 糖トコフェロール複合体による超微細三次元ネットワーク構造の構築2021

    • Author(s)
      李采 訓・ Brian J. Ree・ Kai Chen・小牧凌也 ・勝原 哲 ・磯野拓也 ・山本拓矢・田島健次・ Hsin-Lung Chen・佐藤敏文
    • Organizer
      化学系学協会北海道支部2021年冬季研究発表会
  • [Presentation] オリゴ糖とオリゴジメチルシロキサンを原料としたブロックコオリゴマーの合成と自己組織化2021

    • Author(s)
      西村大輝・勝原哲・李采訓・藤原魁佑・Brian J Ree・磯野拓也・山本拓矢・田島健次・佐藤敏文
    • Organizer
      化学系学協会北海道支部2021年冬季研究発表会
  • [Presentation] ポリジメチルシロキサンとオリゴ糖からなるトリブロック共重合体の合成とミクロ相分離構造解析2020

    • Author(s)
      西村大輝・勝原哲・李采訓・藤原魁佑・磯野拓也・山本拓矢・田島健次・佐藤敏文
    • Organizer
      第10回CSJ化学フェスタ2020
  • [Presentation] 糖鎖 含有単分散ブロックコオリゴマーによる 超微細ミクロ相分離 構造の発現2020

    • Author(s)
      李 采訓・ 小牧凌也 ・ Brian J. Ree ・ 磯野拓也 ・ 山本 拓矢・ 田島健次・ 佐藤敏文
    • Organizer
      第10回CSJ化学フェスタ2020
  • [Presentation] 超微細 ミクロ相分離構造を実現する 糖鎖含有 単分散ブロックコオリゴマーの合成2020

    • Author(s)
      李 采訓 ・ 小牧 凌也 ・ 勝原 哲 ・ Brain J. Ree ・ 磯野 拓也 ・ 山本 拓矢 ・ 田島 健次 ・ 佐藤 敏文
    • Organizer
      第69回高分子討論会
  • [Presentation] シングルナノ スケールでのミクロ相分離を実現するオリゴ糖鎖含有メタロポリマ ーの合成2020

    • Author(s)
      勝原 哲 ・ 磯野 拓也 ・ 山本 拓矢・ 田島 健次・ 佐藤 敏文
    • Organizer
      第69回高分子討論会
  • [Presentation] 糖鎖含有ブロック共重合体の合成、自己組織化、応用2020

    • Author(s)
      磯野拓也
    • Organizer
      2020年繊維学会秋季研究発表会
    • Invited
  • [Remarks] 高分子化学研究室

    • URL

      https://poly-ac.eng.hokudai.ac.jp/

URL: 

Published: 2021-12-27  

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