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2022 Fiscal Year Annual Research Report

高次アセンの構造物性相関理解の深化と基板上ナノカーボン合成への展開

Research Project

Project/Area Number 20H02816
Research InstitutionNational Institute for Materials Science

Principal Investigator

林 宏暢  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 先端材料解析研究拠点, 主任研究員 (00736936)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywords高次アセン / 基板上合成 / 構造物性相関 / ナノカーボン / グラフェンナノリボン / 前駆体 / 環状分子
Outline of Annual Research Achievements

前年度に達成した含窒素ウンデカセン合成に用いた中間体(テトラキノン)を利用し、熱変換型含窒素ヘプタセン前駆体・含窒素ノナセン前駆体の合成、および、それらの単結晶X線構造解析を達成した。基板上合成への展開を検討中であり、これらの研究を経て今後、一連の含窒素高次アセンの電子状態の解明だけでなく、炭素と水素のみから構成される高次アセンの電子状態との比較・構造物性相関の理解に大きくつながることが期待される。また、前年度に達成した含窒素ウンデカセンの系では、基板上合成を介して予想外の変換反応(ピロール縮環体生成など)が観測された。当該研究で得られた一連の含窒素高次アセン前駆体を基板上合成に利用することで、発見した反応の一般性を調査し、独自反応として利用したい。さらに当該研究期間では、実デバイス応用に有利なバルクでの含窒素高次アセン合成を検討した。特に、熱変換型含窒素ノナセン前駆体粉末を低真空下で高温加熱した後、質量分析を行ったところ、含窒素ノナセンに由来するピークが観測された。変換反応条件は改善の余地があるが、これは含窒素高次アセンの大量合成につながる成果である。また、上記のテトラキノンが有する折れ曲がり骨格を利用し、テトラアミノベンゼン4塩酸塩と脱水縮合させることで、含窒素シクラセン前駆体の合成を達成した。シクラセン類の合成は構造有機合成分野における金字塔である。当該研究で発展させた嫌気条件下での不安定分子合成技術を応用することで、含窒素シクラセン合成を達成したい。
また、2023年2月に奈良先端科学技術大学院大学からNIMS(物質・材料研究機構)先端材料解析研究拠点に異動した。基板上合成を自ら行える環境にあり、当該研究の知見を今後さらに発展させる。また、異動準備や実験環境整備の間、当該研究を通して得られた研究成果の論文投稿準備を行った。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (17 results)

All 2023 2022

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 1 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 2 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] An Atropisomerism Study of Large Cycloarylenes: [n]Cyclo‐4,10‐Pyrenylenes’ Case2023

    • Author(s)
      Kurosaki Ryo、Morimoto Hirofumi、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 29 Pages: e202203848

    • DOI

      10.1002/chem.202203848

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Series of Soluble Planar Oligorylenes up to Hexarylene2023

    • Author(s)
      Fujita Ryuichi、Yoshida Shoko、Kano Haruka、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • Journal Title

      Chinese Journal of Chemistry

      Volume: 41 Pages: 1023~1027

    • DOI

      10.1002/cjoc.202200692

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polyazaacene and Cyclazaacene Precursors Synthesized by Dehydration Condensation from a Versatile Bis‐alpha‐diketone Unit Having an Anthracene Skeleton2022

    • Author(s)
      Chan Yee Seng、Hayashi Hironobu、Sato Shizuka、Kasahara Shoma、Matsuo Kyohei、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2022 Pages: e202200621

    • DOI

      10.1002/ejoc.202200621

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] On-surface synthesis of hydroxy-functionalized graphene nanoribbons through deprotection of methylenedioxy groups2022

    • Author(s)
      Ohtomo Manabu、Hayashi Hironobu、Shiotari Akitoshi、Kawamura Mayu、Hayashi Ryunosuke、Jippo Hideyuki、Yamaguchi Junichi、Ohfuchi Mari、Aratani Naoki、Sugimoto Yoshiaki、Yamada Hiroko、Sato Shintaro
    • Journal Title

      Nanoscale Advances

      Volume: 4 Pages: 4871~4879

    • DOI

      10.1039/D2NA00031H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of oligoacenes using precursors for evaluation of their electronic structures2022

    • Author(s)
      Yamada Hiroko、Hayashi Hironobu
    • Journal Title

      Photochemical & Photobiological Sciences

      Volume: 21 Pages: 1511~1532

    • DOI

      10.1007/s43630-022-00235-x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Phosphaacene as a structural analogue of thienoacenes for organic semiconductors2022

    • Author(s)
      Matsuo Kyohei、Okumura Rina、Hayashi Hironobu、Aratani Naoki、Jinnai Seihou、Ie Yutaka、Saeki Akinori、Yamada Hiroko
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 58 Pages: 13576~13579

    • DOI

      10.1039/D2CC05122B

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and properties of 10,20-bis(triisopropylsilylethynyl)-tetrabenzo-5,15-diazaporphine2022

    • Author(s)
      Sugano Yuki、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • Journal Title

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

      Volume: 27 Pages: A~I

    • DOI

      10.1142/S1088424622500766

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ジケトンとジアミンとの脱水縮合反応を用いた大環状分子の合成2023

    • Author(s)
      南野直人、林宏暢、荒谷直樹、山田容子
    • Organizer
      第32回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] 高効率な電荷輸送特性を示す一次元カラム構造を形成したテトラベンゾポルフィリンの単結晶電界効果トランジスタ2023

    • Author(s)
      林 宏暢、Zhu Juanjuan、松尾 恭平、荒谷 直樹、山田 容子
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] トリプチセン誘導体を利用したポーラスナノシートの合成2023

    • Author(s)
      山本 築、林 宏暢、松尾恭平、荒谷 直樹、山田 容子
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] On-surface synthesis and characterization of tetraazaundecacene and its derivatives2022

    • Author(s)
      Hironobu Hayashi, Hiroko Yamada
    • Organizer
      第63回 フラーレン・ナノチューブ・グラフェン 総合シンポジウム
  • [Presentation] 可逆的ボロン酸エステル形成を利用した環状分子の合成:異性体の分離効果2022

    • Author(s)
      笠原彰真、林 宏暢、荒谷 直樹、山田 容子
    • Organizer
      第32回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] Polyazaacenes Generation by Using Precursor Methods2022

    • Author(s)
      Yee Seng CHAN, Hironobu Hayashi, Naoki Aratani, Hiroko Yamada
    • Organizer
      241st ECS Meeting
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] On-surface synthesis of armchair-type graphene nanoribbons by using p-dihalobenzene-based precursors2022

    • Author(s)
      Hironobu Hayashi, Junichi Yamaguchi, Takayuki Okumura, Daichi Kishimoto, Hideyuki Jippo, Kyohei Matsuo, Naoki Aratani, Mari Ohfuchi, Sintaro Sato, Hiroko Yamada
    • Organizer
      International Workshop On-Surface Synthesis (OSS22)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Oligoacenes as Ladder-Type pi-Conjugated Molecules2022

    • Author(s)
      Hironobu Hayashi
    • Organizer
      The 2nd Workshop on Ladder Polymer Science
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Polyazaacene and cyclazaacene precursor synthesis2022

    • Author(s)
      Hironobu Hayashi、Hiroko Yamada
    • Organizer
      11th singapore international chemical conference
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] Atomically Precise Nanochemistry2023

    • Author(s)
      Hironobu Hayashi、Hiroko Yamada
    • Total Pages
      24
    • Publisher
      Wiley Online Library

URL: 

Published: 2023-12-25  

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