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2021 Fiscal Year Annual Research Report

πおよびd電子と水素結合を併せ持つ新規分子性結晶の開発と物性・機能の探索

Research Project

Project/Area Number 20J12919
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

横森 創  東京大学, 物性研究所, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2020-04-24 – 2022-03-31
Keywords金属ジチオレン錯体 / 分子間水素結合 / 磁性スイッチング / ベイポクロミズム / プロトン-電子相関 / 傾角反強磁性
Outline of Annual Research Achievements

本年度、πおよびd電子と水素結合が相関した電子物性開拓に向け、(i)水素結合性部位を持つ金属ジチオレン錯体を基盤とした新規結晶と(ii)メトキシベンゼン部位を持つ亜鉛ジチオレン錯体結晶のさらなる光機能性開拓について研究を行った。
(i) 昨年度取り組んだヒドロキシ基を持つニッケルジチオレン錯体の脱プロトン化に伴う磁性変化に関する成果を論文として報告した。また、新たな水素結合部としてアミン・イミン構造を持つ錯体の合成にも取り組み、数種類の結晶において[NHN]型の錯体間水素結合を形成していることを見出した。
(ii) 後者では、昨年度に報告した水素結合を介した電子移動に基づくベイポクロミズムを示す結晶において、その結晶構造・光学特性の温度・溶媒分子・重水素溶媒に対する依存性を調査した。温度・重水素溶媒置換に関してはその構造・光学機能性に有意な変化を観測できなかったが、すでにベイポクロミズムが観測されることがわかっている水とメタノール以外の蒸気(エタノール、アセトン、アセトニトリルなど)に対しても先と同様の光学特性の変化が観測され、水素結合以外のさらに弱い分子間相互作用でも光学特性が変化可能なことを示唆する結果を得ることに成功した。
さらに、上記の物質開発の過程で見いだされたジエトキシベンゼン部位を持つ金ジチオレン錯体結晶の物性調査も行った。この結晶では、単一成分分子性導体では珍しい2次元的な分子配列・電子構造が明らかとなり、さらに強相関電子系では報告例が非常に限られている傾角反強磁性が発現することを見出した。以上、当該研究者はπおよびd電子と水素結合が相関した電子機能物性の開拓研究を昨年度に加えてさらに展開した。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (9 results)

All 2022 2021

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Proton-electron-coupled functionalities of conductivity, magnetism, and optical properties in molecular crystals2022

    • Author(s)
      Mori Hatsumi、Yokomori So、Dekura Shun、Ueda Akira
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1039/D1CC06826A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Modulation of the electronic states and magnetic properties of nickel catecholdithiolene complex by oxidation-coupled deprotonation2021

    • Author(s)
      Yokomori So、Dekura Shun、Ueda Akira、Kumai Reiji、Murakami Youichi、Mori Hatsumi
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 9 Pages: 10718~10726

    • DOI

      10.1039/D1TC01111A

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 新規Auジチオレン錯体からなる単一成分分子性結晶における傾角反強磁性2022

    • Author(s)
      横森創、出倉駿、藤野智子、伊藤雅聡、今城周作、森初果
    • Organizer
      日本化学会 第102春季年会
  • [Presentation] 新規Auジチオレン錯体からなる単一成分分子性結晶における傾角反強磁性秩序2022

    • Author(s)
      横森創、出倉駿、藤野智子、伊藤雅聡、今城周作、森初果
    • Organizer
      日本物理学会 第77回年次大会
  • [Presentation] 電子供与性置換基を有する平面型新規ニッケルジチオレン錯体:構造・光学特性・電界効果トランジスタの特性2022

    • Author(s)
      伊藤雅聡、藤野智子、横森創、張磊、東野寿樹、牧浦理恵、武野カノクワン、森初果
    • Organizer
      日本化学会 第102春季年会
  • [Presentation] アンバイポーラ電界効果特性を示す電子豊富な新規ニッケルジチオレン錯体の開発2021

    • Author(s)
      伊藤雅聡、藤野智子、横森創、張磊、森初果
    • Organizer
      第15回分子科学討論会
  • [Presentation] ニッケルカテコールジチオレン錯体における多段階プロトン共役電子酸化による多様な集積構造と磁性・電子状態変調2021

    • Author(s)
      横森 創、出倉 駿、上田 顕、熊井 玲児、村上 洋一、森 初果
    • Organizer
      第15回分子科学討論会
  • [Presentation] 新規Znジチオレン錯体結晶における水素結合形成に起因した電子移動誘起ベイポクロミズム2021

    • Author(s)
      横森 創、出倉 駿、藤野 智子、河村 光晶、尾崎 泰助、森 初果
    • Organizer
      錯体化学会第71回討論会
  • [Presentation] Electron-transfer-induced vapochromism coupled with hydrogen bonding in a zinc dithiolene complex crystal2021

    • Author(s)
      So Yokomori, Shun Dekura, Tomoko Fujino, Mitsuaki Kawamura, Taisuke Ozaki, and Hatsumi Mori
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2022-12-28  

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