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2022 Fiscal Year Annual Research Report

高濃度電解液中のリチウムイオンホッピング伝導機構の解明と次世代蓄電池への展開

Research Project

Project/Area Number 20J20165
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

宇賀田 洋介  横浜国立大学, 理工学府, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2020-04-24 – 2023-03-31
Keywords電解液 / リチウムイオン電池 / イオン伝導
Outline of Annual Research Achievements

これまでの検討から、スルホンを溶媒としたLi塩高濃度中において、Liイオンが最も速く拡散するLiイオンホッピング伝導機構が発現することを明らかにし、種々のスルホン系溶媒の中でもスルホラン(SL)を溶媒に用いることで高いLiイオン輸送性能を達成できることを見出してきた。また、Li塩に関してはLiN(SO2F)2 (LiFSA)を使用することで、高塩濃度でも電解液の粘度が比較的低くなり、高いイオン伝導度を示すことがわかっている。一方、LiFSAとSLからなる高濃度電解液は、溶媒和物の融点が比較的高いため、低温では溶媒和物の結晶化が起こり、電解液として機能しないという課題がある。本年度は、深共晶溶媒で見られるような多成分化による融点降下に着目し、LiFSA、SL、ジメチルスルホン(DMS)の三成分を混合させることで液体温度範囲の広い高濃度電解液を開発し、それらの熱物性、溶液構造、輸送特性および電気化学特性について調査した。LiFSA-SL-DMS三元系電解液は、混合エントロピーの増加により広い温度範囲にわたって液体状態を維持し、150 °Cまでは溶媒の蒸発が起こらず高い熱安定性を有することがわかった。また、[LiFSA]/[SL]/[DMS] = 1/1.5/1.5の組成の三元系電解液では、Liイオンが溶媒やアニオンよりも速く拡散するホッピング伝導機構が発現し、比較的高いLiイオン輸率を示すことが明らかになった。この三元系電解液は4 Vを超える広い電位窓を有し、リチウムイオン電池の正極材料であるLiCoO2を用いたリチウム二次電池に適用した際には従来の混合カーボネート系電解液に匹敵する出力性能を示すこともわかった。さらに、-20 °Cの低温環境下でもリチウム二次電池の電解液として適用できることも確認された。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (7 results)

All 2023 2022

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Anionic Effects on Li-Ion Activity and Li-Ion Intercalation Reaction Kinetics in Highly Concentrated Li Salt/Propylene Carbonate Solutions2023

    • Author(s)
      Ugata Yosuke、Tatara Ryoichi、Ock Ji-young、Zhang Jingjun、Ueno Kazuhide、Watanabe Masayoshi、Dokko Kaoru
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 127 Pages: 3977~3987

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c08653

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Eutectic Electrolytes Composed of LiN(SO<sub>2</sub>F)<sub>2</sub> and Sulfones for Li-Ion Batteries2022

    • Author(s)
      Ugata Yosuke、Chen Yichuan、Sasagawa Shohei、Ueno Kazuhide、Watanabe Masayoshi、Mita Hiroki、Shimura Jusuke、Nagamine Masayuki、Dokko Kaoru
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 126 Pages: 10024~10034

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c02922

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Temperature Dependency of Ion Transport in Highly Concentrated Li Salt/Sulfolane Electrolyte Solutions2022

    • Author(s)
      Ugata Yosuke、Hasegawa Gen、Kuwata Naoaki、Ueno Kazuhide、Watanabe Masayoshi、Dokko Kaoru
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 126 Pages: 19084~19090

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c06699

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Solvation Structure and Ion Transport in Highly Concentrated Li salt/Sulfone Electrolyte Solutions2023

    • Author(s)
      Yosuke Ugata , Kazuhide Ueno , Masayoshi Watanabe , Kaoru Dokko
    • Organizer
      47th International Conference and Expo on Advanced Ceramics and Composites
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 高濃度Li塩/スルホラン電解液中における電解質の解離状態とイオン輸送機構2022

    • Author(s)
      宇賀田 洋介、桑田 直明、上野 和英、渡邉 正義、獨古 薫
    • Organizer
      第63回電池討論会
  • [Presentation] スルホン系混合溶媒を用いたLi塩高濃度電解液の特性2022

    • Author(s)
      宇賀田 洋介, 陳 奕銓, 上野 和英, 渡邉 正義, 三田 洋樹, 志村 重輔, 永峰 政幸, 獨古 薫
    • Organizer
      第63回電池討論会
  • [Presentation] Fundamental Properties and Battery Application of Highly Concentrated Li salt/Mixed Sulfone Solvent Electrolytes2022

    • Author(s)
      Yosuke Ugata, Yichuan Chen, Kazuhide Ueno, Masayoshi Watanabe, Hiroki Mita, Jusuke Shimura, Masayuki Nagamine, Kaoru Dokko
    • Organizer
      ACEPS11
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2023-12-25  

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