2021 Fiscal Year Research-status Report
1,3-ジアリールプロパン構造を有する有機触媒の開発と縮環型インドールの不斉合成
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20K05502
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| Research Institution | Kanagawa University |
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Principal Investigator |
山田 健 神奈川大学, 工学部, 助教 (00608367)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| Keywords | 2-ピリドン / イソシアニド / インドール / 不斉触媒 / 有機分子触媒 / カスケード反応 / π-πスタッキング |
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| Outline of Annual Research Achievements |
申請者は、2-ピリドンを共役ブレンステッド酸・塩基触媒として利用することを独自に発想し、これまでPasserini型三成分連結反応によるα-ヒドロキシアミドの合成、および、Interrupted Passerini反応による縮環型インドリンの合成法を開発してきた。本研究期間中では、これら反応の立体選択性を制御する光学活性2-ピリドンの創出、並びに、本手法を用いた生物活性インドールアルカロイドの効率的合成を計画した。前年度までに、所属グループの知見を基に、2位に不斉中心を有する1,3-ジアリールプロパン構造に2-ピリドンを組み込んだ触媒を独自に設計し、その合成に成功している。しかしながら、その立体選択性は満足出来るものではなかった。2021年度は、立体選択性の向上を見込み、より立体障害が大きく、かつ2-ピリドン部とのπ-π相互作用が増大されると期待されるトリメトキシベンゼンを組み込んだ光学活性1,3-ジアリールプロパン型触媒を設計し合成した。本触媒は、2-ピリドンの片面がトリメトキシベンゼンに遮蔽された立体配座を優先することをNOESY解析より確認できた。本触媒存在下、2-イソシアノエチルインドールとピバルアルデヒドのInterrupted Passerini反応を検討した結果、期待通り、縮環型インドリンが高収率で得られたが、その立体選択性は改善されなかった。現在、よりかさ高い置換基を有する光学活性1,3-ジアリールプロパン型触媒の合成に取り組んでいる。同時に上記のInterrupted Passerini反応以外の反応についても合成した光学活性触媒の適用を検討している。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
コロナウイルス蔓延の影響で、学生の学内での研究時間が制限されていたため。
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| Strategy for Future Research Activity |
昨年度までに確立した合成手法を元に、立体障害が大きく、かつ、電子豊富なアリール基を有する1,3-ジアリールプロパン型2-ピリドンを合成し、Passerini型三成分連結反応によるα-ヒドロキシアミドの合成、および、Interrupted Passerini反応による縮環型インドリンの合成に適用する。また、本研究に関する新たな分子変換反応を開発したので、この新規反応の応用も検討する。
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| Causes of Carryover |
コロナウイルス蔓延に伴い、研究時間の制限が生じたため。
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