2022 Fiscal Year Annual Research Report
解離平衡特性をもつルイス酸と塩基を用いるアルケンの求電子置換反応
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20K05504
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
田中 信也 東北大学, 環境保全センター, 講師 (80570142)
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2020-04-01 – 2023-03-31
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| Keywords | アルケン / 求電子置換反応 / Lewis酸 / 塩基 / Friedel-Crafts反応 / ホルミル化 / ホスフィノ化 / 触媒的アシル化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
１．アルケンの求電子的ホルミル化：SnCl4/2,6-ジブロモピリジン（DBP）またはAgOTf/ピリジンの組み合わせを用いてジクロロメチルメチルエーテルによりアルケンのホルミル化が効率的に進行することを見出した．前者の組み合わせはα,α-ジアリールエチレン類以外への適用性が低かったが， 後者の組み合わせによりモノアリールアルケン類や三置換アルキルアルケンへと適用性を拡大できた．その際，アリルおよびビニルアルデヒドの両方を与え得るアルケンからは，ビニルアルデヒドのみが得られた．
２．アルケンの触媒的Friedel-Craftsアシル化：InCl3を触媒として，酸無水物またはカルボン酸と無水トリフルオロ酢酸から生じる混合酸無水物により種々のアルケンの触媒的アシル化が進行した．DBPを添加することにより分解が抑制され，収率が向上した．以前のAlCl3/DBPを用いる手法では配位性官能基に対する許容性が低かったが，本手法では，チオエーテルやアミドなどを許容できた．
３．クロロギ酸エステルによるアルケンのエステル化：AlCl3/DBPにより低収率ながらモノアリールアルケンをエステル化できることがわかった．
４．アルケンのホスファFriedel-Crafts反応：AlCl3/DBPまたはAgOTf/ピリジンの組み合わせを用いてクロロジフェニルホスフィンにより種々のアルケンをホスフィノ化できた．31P NMR解析によりこれら両系で異なるホスフェニウム種が活性種となっていることが示唆された．さらに，AgOTf/DBP存在下にクロロ亜リン酸エステルによるアルケンのホスフィノ化にも成功した．
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Research Products
(2 results)
