2023 Fiscal Year Final Research Report
Development of asymmetric synthesis methods by controlling chemical species using Group 14 elements
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20K05515
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
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| Research Institution | Osaka Metropolitan University (2022-2023)
Osaka City University (2020-2021) |
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Principal Investigator |
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2024-03-31
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| Keywords | アレニルシラン / テトラヒドロピラノン / スピロシクロヘキサジエノン / 縮合[6-5-4]三環式化合物 / 超原子価ヨウ素 / ジエノン－フェノール転位 / 不斉非対称化 / セミピナコール転位 |
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| Outline of Final Research Achievements |
Aiming to develop synthetic methods that take advantage of the properties of silicon, we worked on the construction of optically active carbocycles using the axial chirality of disubstituted allenylsilanes and succeeded in the following three asymmetric syntheses. (1) Stereoselective synthesis of polysubstituted tetrahydropyranones via acid-promoted cyclization of β-silyl-γ-ethylidene-γ-butyrolactones with aldehydes and ketones, (2) Synthesis of chiral spiro[4.5]decadienones via chirality-transferring oxidative intramolecular cyclization of allenylsilane-tethered phenols, (3) Synthesis of tricyclic fused 6-5-4 carbocycles via acid-promoted cascade intramolecular cyclization of allenylsilane-tethered cyclohexadienones. We also succeeded in constructing several fused polycyclic skeletons by chemical conversion of these products.
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| Free Research Field |
有機合成化学
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| Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements |
本研究では、キラルアレニルシランを不斉源とした2,5-シクロヘキサジエノンの不斉非対称化、熱的条件下での分子内[2+2]環化付加によるカスケード型縮合[6-5-4]三環式骨格の形成、など、有機分子変換の新たな手法が開発できた。これにより、これまで活用例の少なかったキラルアレニルシランの有用性を実証できた。本研究により構築が可能となった光学活性な炭素環状骨格は、生物活性を有する天然物および非天然物においてしばしば見られる。また、本法により得られる生成物は複雑な構造を持つ多環式有機分子を合成するための有用な合成中間体となることから医薬品合成への活用が期待される。
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