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2020 Fiscal Year Research-status Report

Synthesis of novel silicon compounds that can make innovation in materials field

Research Project

Project/Area Number 20K05524
Research InstitutionGunma University

Principal Investigator

海野 雅史  群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (20251126)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2024-03-31
Keywords機能物性材料 / シロキサン / ケイ素材料 / シルセスキオキサン / 分子構造
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、構造が規制されたシロキサンが実現できる材料の可能性を一気呵成に明らかにし、さらに材料としての応用を検討するため4年間の研究期間を設定した。初年度にあたる今回は、以下の結果をあげることができた。
(1) ヒドロシリル基またはシラノールを有するヤヌスキューブの合成については、その前駆体となるアニシル置換の環状シラノールの合成を行った。この置換基は簡便にクロロシランに変換できヒドロシリル基へと転換可能である。反応性の高さによりまだ単離には至っていないが、条件を工夫し合成する予定である。
(2) 我々は環状シロキサンの一方の置換基を順次延長していく新規反応の展開については、以下の通りの成果を上げた。
(a) 導入する置換基が環状構造の近くに位置する場合は、立体障害により収率があまり上がらないことが明らかになった。
そこで、予め環状シロキサンにヒドロシリル部位を導入し、反応点を遠くした後に、さらに置換基を延長する方法を検討したところ、既存方法では合成できなかった、両端に12員環を有する三環式ラダーシロキサンを42%という収率で初めて合成することができた。今後は得られた化合物のホスト分子としての機能を含め、物性を検討していく。(b) 末端に反応性置換基を有する環状シロキサンについては、シラノールを経由しジメチルビニルクロロシランまたはジメチルクロロシランと反応させることにより99%の収率で目的とするビニル基、またはヒドロシリル基を有する環状シロキサンを合成することができた。
現在は合成した化合物を用い、高機能材料に導く反応を検討している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

ヤヌスキューブの官能基化については、当初計画していたアリール基を反応させて合成する方法の前駆体を作っている段階である。やや反応性の高さに問題があることが明らかになったため、ヒドロシリル基を最初の反応で導入する方法を新たに計画し、並行して進めている。
反応性の置換基を有するシロキサンの合成については、当初の予定以上に高い収率で目的物を得ることができており、今後他の骨格にも展開していく予定である。

総合して、概ね順調に進展していると判断した。

Strategy for Future Research Activity

最終的に機能性材料として実用化するためには、企業との共同研究が重要であると捉え、本年度新たに2社と共同研究契約を結ぶ予定である。すでに当研究室で合成した、反応性置換基を有するかご型シルセスキオキサン、ラダーシロキサン、ダブルデッカーシロキサンなどの化合物を提示しており、今後要請のあった化合物の提供について、収率向上や大量合成などを検討していく予定である。

また、かご型シルセスキオキサンに加え、ラダーシロキサンでも大環状を有するものの合成に成功しており、それぞれの骨格の特徴を生かした応用を、実用化を視点に今後検討してく予定である。並行して、簡便な精製法(カラムクロマトグラフィーやHPLCなどを用いず、結晶化+洗浄などの大量合成に適した精製法)を検討し、材料としての実用化への道筋を強化していく。

  • Research Products

    (23 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (9 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results,  Peer Reviewed: 9 results,  Open Access: 2 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 4 results) Book (3 results)

  • [Int'l Joint Research] ENSCM(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      ENSCM
  • [Int'l Joint Research] Western Sydney University(オーストラリア)

    • Country Name
      AUSTRALIA
    • Counterpart Institution
      Western Sydney University
  • [Int'l Joint Research] University of Michigan(米国)

    • Country Name
      U.S.A.
    • Counterpart Institution
      University of Michigan
  • [Journal Article] Vinyl-Functionalized Janus Ring Siloxane: Potential Precursors to Hybrid Functional Materials2021

    • Author(s)
      Chaiprasert Thanawat、Liu Yujia、Takeda Nobuhiro、Unno Masafumi
    • Journal Title

      Materials

      Volume: 14 Pages: 2014~2014

    • DOI

      10.3390/ma14082014

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Post-synthesis modification of functionalised polyhedral oligomeric silsesquioxanes with encapsulated fluoride ? enhancing reactivity of T8-F POSS for materials synthesis2021

    • Author(s)
      Laird Mathilde、Gaveau Philippe、Trens Philippe、Carcel Carole、Unno Masafumi、Bartlett John R.、Wong Chi Man Michel
    • Journal Title

      New Journal of Chemistry

      Volume: 45 Pages: 4227~4235

    • DOI

      10.1039/d0nj06008a

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Synthesis of Tricyclic Laddersiloxane with Various Ring Sizes (Bat Siloxane)2020

    • Author(s)
      Chaiprasert Thanawat、Liu Yujia、Intaraprecha Pa‐kwan、Kunthom Rungthip、Takeda Nobuhiro、Unno Masafumi
    • Journal Title

      Macromolecular Rapid Communications

      Volume: 42 Pages: 2000608~2000608

    • DOI

      10.1002/marc.202000608

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Large Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Cages: The Isolation of Functionalized POSS with an Unprecedented Si 18 O 27 Core2020

    • Author(s)
      Laird Mathilde、Herrmann Niklas、Ramsahye Naseem、Tot?e C?dric、Carcel Carole、Unno Masafumi、Bartlett John R.、Wong Chi Man Michel
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 60 Pages: 3022~3027

    • DOI

      10.1002/anie.202010458

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Sol?gel processing of polyhedral oligomeric silsesquioxanes: nanohybrid materials incorporating T8 and T10 cages2020

    • Author(s)
      Laird M.、Yokoyama J.、Carcel C.、Unno M.、Bartlett J. R.、Wong Chi Man M.
    • Journal Title

      Journal of Sol-Gel Science and Technology

      Volume: 95 Pages: 760~770

    • DOI

      10.1007/s10971-020-05314-y

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Janus ring siloxane: a versatile precursor of the extended Janus ring and tricyclic laddersiloxanes2020

    • Author(s)
      Chaiprasert Thanawat、Liu Yujia、Takeda Nobuhiro、Unno Masafumi
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 49 Pages: 13533~13537

    • DOI

      10.1039/D0DT03045G

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Synthesis of Tetrachloro, Tetraiodo, and Tetraazido Double-Decker Siloxanes2020

    • Author(s)
      Liu Yujia、Kigure Mana、Koizumi Kyoka、Takeda Nobuhiro、Unno Masafumi、Ouali Armelle
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 59 Pages: 15478~15486

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c02515

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Styryl-Functionalized Cage Silsesquioxanes as Nanoblocks for 3-D Assembly2020

    • Author(s)
      Laird Mathilde、Van der Lee Arie、Dumitrescu Dan G.、Carcel Carole、Ouali Armelle、Bartlett John R.、Unno Masafumi、Wong Chi Man Michel
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 39 Pages: 1896~1906

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00119

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Hybrid Nanoporous Materials Derived from Ladder- and Cage-Type Silsesquioxanes for Water Treatment2020

    • Author(s)
      Du Yajing、Unno Masafumi、Liu Hongzhi
    • Journal Title

      ACS Applied Nano Materials

      Volume: 3 Pages: 1535~1541

    • DOI

      10.1021/acsanm.9b02325

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 次世代シランカップリング剤について;最近の研究より2021

    • Author(s)
      海野雅史
    • Organizer
      第9回 有機/無機接合研究委員会
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis of silsesquioxanes with well-defined new structure2020

    • Author(s)
      Masafumi Unno, Yujia Liu, Nobuhiro Takeda
    • Organizer
      ACS Fall 2020 Virtual Meeting & Expo
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Recent development of Silsesquioxanes with New Framework2020

    • Author(s)
      Masafumi Unno
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Silsesquioxanes-based Functional Materials (SFM20)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis of Novel Cage Silsesquioxanes for Applications to Catalysis and Materials2020

    • Author(s)
      Kyoka Koizumi, Yujia Liu, Armelle Ouali, Nobuhiro Takeda, Masafumi Unno
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Silsesquioxanes-based Functional Materials (SFM20)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, Characterization and Functionalization of Divinyl-substituted Laddersiloxanes2020

    • Author(s)
      Aimi Endo, Kazuki Onodera, Armelle Ouali, Jun Guan, Richard M. Laine, Yujia Liu, Nobuhiro Takeda, Masafumi Unno
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Silsesquioxanes-based Functional Materials (SFM20)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Tricyclic Laddersiloxanes for Various Applications2020

    • Author(s)
      Mai Katano, Yujia Liu, Nobuhiro Takeda, Armelle Ouali, Masafumi Unno
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Silsesquioxanes-based Functional Materials (SFM20)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Janus Ring Siloxane: Versatile Precursor of Extended Janus Ring and Tricyclic Laddersiloxanes (Bat-shaped Silsesquioxane)2020

    • Author(s)
      Chaiprasert Thanawat, Yujia Liu, Nobuhiro Takeda, Masafumi Unno
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Silsesquioxanes-based Functional Materials (SFM20)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 新規骨格を有するシルセスキオキサンの合成と反応性置換基の導入2020

    • Author(s)
      海野雅史
    • Organizer
      超分子研究会・精密ネットワークポリマー研究会 第4回合同講座
    • Invited
  • [Book] シランカップリング剤の最新技術動向2020

    • Author(s)
      海野雅史(分担)
    • Total Pages
      231ページ中の8ページ
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1520-1
  • [Book] シランカップリング剤の使い方と応用事例2020

    • Author(s)
      海野雅史(分担)
    • Total Pages
      360ページ中の9ページ
    • Publisher
      サイエンス&テクノロジー
    • ISBN
      978-4-86428-218-5
  • [Book] 添加剤の最適使用法2020

    • Author(s)
      海野雅史(分担)
    • Total Pages
      168ページ中の7ページ
    • Publisher
      R&D支援センター
    • ISBN
      978-4-905507-42-0

URL: 

Published: 2021-12-27  

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