2020 Fiscal Year Research-status Report
Development of New Type of Polymerizations and Polymer Reactions on the Basis of Acylsilane Chemistry
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20K05601
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| Research Institution | Nagoya Institute of Technology |
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Principal Investigator |
鈴木 将人 名古屋工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (20179253)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| Keywords | アシルシラン / アニオン重合 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
既知の方法を参考にして、試行錯誤の末、アクリロイルジメチルフェニルシラン(1)とメタアクリロイルジメチルフェニルシラン(2)を合成することができた。
モノマー１は、n-BuLiを開始剤(10 mol%)とし、テトラヒドロフラン中-78℃で、数平均分子量4800のポリマーを与えた。核磁気共鳴と赤外吸収スペクトルから、アシルシランを側鎖に持つ通常のビニル重合体が生成していることが分かった。Bu3P、ジアザビシクロウンデセン、Bu4N+-SiF2Ph3をジメチルホルムアミド中開始剤に用いたときには、モノマーは消費されたがポリマーの生成は認められなかった。一方、KCNを開始剤(5 mol%)とした場合、ジメチルホルムアミド中室温でオリゴマーが生成した。赤外吸収スペクトルからビニル重合体と一致しないことが分かったが、構造の同定には至っていない。
モノマー２は、モノマー１と同じ条件でn-BuLiを開始剤として用いても反応が50％で停止し、ポリマーは得られなかった。また、N-ヘテロ環状カルベンを開始剤とした場合は、テトラヒドロフラン中室温で、Bu3Pなどのホスフィンを開始剤としたときには、ジメチルホルムアミド中50℃にすることで、分子量1000以下のオリゴマーの生成が認められた。KCN、NaCNを開始剤(5 mol%)として用いた場合、ジメチルホルムアミド中室温でモノマーは消費されたが、オリゴマーが生成したのみであった。対応するクラウンエーテルを加えても同じ結果であった。また、Bu4NCNを用いた場合は、ジメチルホルムアミド中だけでなくテトラヒドロフラン中でモノマーは転化するものの生成物はオリゴマーであった。加えるBu4NCNを1 mol%にしても、オリゴマーの分子量に変化はなかった。得られたオリゴマーについて、核磁気共鳴スペクトルなどを用いて構造の同定を試みたが、決定には至っていない。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
4: Progress in research has been delayed.
Reason
コロナ禍で約2か月に渡って研究室を閉鎖せざるを得なかった。
また、既知物質であるにも拘らず、モノマー合成が文献通りに進行せず、時間を要した。
予想した重合反応が進行せず、試行錯誤を続けている。
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| Strategy for Future Research Activity |
当初の計画に従い、１）有機銅を開始剤とする重合を検討し、目的の重合反応の達成を目指す。２）新たな構造のモノマーの重合を検討する。３）得られたポリマーの高分子反応を行う。
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| Causes of Carryover |
申請額よりも交付決定額が少なかった関係で備品を購入しなかったため、次年度使用額が生じた。今年度は、他予算の状況を見ながら、予定していた備品の購入を検討する。
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