2022 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis of highly functionalized cyclic compounds by a cascade chiral transfer of axially chiral allenes
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20K06981
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| Research Institution | Tokushima Bunri University |
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Principal Investigator |
吉田 昌裕 徳島文理大学, 薬学部, 教授 (10344681)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| Keywords | アレン / パラジウム / 不斉反応 / 異性化 / 軸不斉 / 不斉転写 / 分子内環化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
軸不斉を有するアレンは有機合成上有用な合成素子であり、様々な変換反応が知られている。最近申請者は、プロパルギルエーテルの不斉異性化反応により光学活性アレンが高い光学純度で合成できることを見出した。今回、本不斉異性化反応を鍵とした「中心不斉→軸不斉→中心不斉」の連続的な不斉転写を伴う化学変換により、高度に置換された環状化合物の合成を試みた。
昨年度はブロモアリール基が導入されたアレンに対しパラジウム触媒存在下、アリールボロン酸を作用させると立体選択的な分子内環化-カップリング反応が進行することを見出し、本反応の条件最適化と一般性について検討を行った。
最終年度では、はじめに有機ホウ素化合物以外の様々な有機金属試薬を用いた連続的な分子内環化-カップリング反応について検討を行った。その結果、有機スズや有機亜鉛、Grignard試薬、銅触媒共存下におけるアルキン等を用い、パラジウム触媒を用いた反応を試みたが、いずれも目的とするカップリング環化体は得られなかった。続いて窒素原子が導入されたプロパルギルアミンを基質に用いたアレンへの異性化反応と、分子内環化-カップリング反応について検討を行った。即ちo-ブロモベンジルアミンとベンズアルデヒド、フェニルアセチレンの銅触媒存在下における三成分連結反応により１段階で合成されるプロパルギルアミンに対し、無水酢酸存在下においてDBUを作用させると、N-アセチル化された置換アレナミドが生成した。得られたアレナミドに対し、パラジウム触媒存在下においてアリールボロン酸を作用させたところ、連続的な分子内環化-カップリング反応が進行し、アリール置換されたジヒドロキノリン誘導体が得られることを見出した。
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