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2020 Fiscal Year Research-status Report

単核有機ロジウム2価錯体の合成と反応性

Research Project

Project/Area Number 20K15295
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

栗山 翔吾  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 助教 (50850723)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2022-03-31
Keywordsロジウム / ピンサー配位子 / N-ヘテロ環状カルベン
Outline of Annual Research Achievements

有機ロジウム2価錯体の単離においては適切な支持配位子を開発する必要があると考え、新規配位子の開発を行った。設計においては、3座で熱的安定性に優れたピンサー配位子を選択し、ピロールアニオン部位と金属に対し高い結合能を有するN-ヘテロ環状カルベンを導入することとした。検討の結果、N-ヘテロ環状カルベンとしてイミダゾピリジニリデン部位を有するアニオン性CNC型ピンサー配位子を新規に合成することに成功した。合成したCNC型ピンサー配位子のリチウム塩とロジウムカルボニル前駆体との反応で、対応するCNC型ピンサー配位子を有するロジウム1価カルボニル錯体を得ることに成功した。合成した錯体の赤外スペクトルおよび単結晶X線解析によって、新規配位子が電子吸引性かつ剛直な平面構造を有することを明らかにした。この研究成果はZeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie誌に掲載された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当該年度においては、当初の計画通りに新規なピンサー配位子の開発と対応するロジウムカルボニル錯体の合成に成功した。この研究成果はZeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie誌に掲載された。本成果は今後の研究を展開していくにあたり基盤になりうるものである。

Strategy for Future Research Activity

今年度は、引き続き有機ロジウム2価錯体の合成に取り組んでいく。昨年度に合成に成功したCNC型ピンサー配位子を持つロジウム錯体を出発物にして合成を検討する予定である。それに加えて、既に合成に成功しているPNP型ピンサー配位子を持つロジウム2価クロロ錯体の反応性を検討し、対応する有機ロジウム2価錯体の合成を試みていく予定である。

Causes of Carryover

該当年度においてはコロナ禍のため研究活動が大幅に制限されたため、支出が少なかった。今年度においては、昨年度に計画した分も含めた装置・物品の購入を計画している。

  • Research Products

    (12 results)

All 2021 2020 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (8 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of Rhodium Complex Bearing Anionic CNC‐Type Pincer Ligand with Pyrrolide and Imidazo[1,5‐ a ]pyridin‐3‐ylidene Moieties2021

    • Author(s)
      Kuriyama Shogo、Zhao Wenhao、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1002/zaac.202100065

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Development of catalytic nitrogen fixation using transition metal complexes not relevant to nitrogenases2021

    • Author(s)
      Kuriyama Shogo、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 83 Pages: 131986~131986

    • DOI

      10.1016/j.tet.2021.131986

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Iridium-catalyzed Formation of Silylamine from Dinitrogen under Ambient Reaction Conditions2020

    • Author(s)
      Kawakami Ryosuke、Kuriyama Shogo、Tanaka Hiromasa、Konomi Asuka、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 49 Pages: 794~797

    • DOI

      10.1246/cl.200254

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アニオン性 PCP型ピンサー配位子を有する鉄窒素錯体を用いた触媒的窒素固定反応2021

    • Author(s)
      栗山翔吾、加藤孟、田中宏昌、許斐明日香、吉澤一成、西林仁昭
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Mechanistic Study on Rhenium-Catalyzed Ammonia Formation from Dinitrogen under Mild Reaction Conditions2021

    • Author(s)
      MENG, Fanqiang; KURIYAMA, Shogo; TANAKA, Hiromasa; EGI, Akihito; YOSHIZAWA, Kazunari; NISHIBAYASHI, Yoshiaki
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Synthesis and Reactivity of Cobalt Dinitrogen Complexes Bearing Anionic PCP-type Pincer Ligands toward Nitrogen Fixation2021

    • Author(s)
      WEI, Shenglan; KURIYAMA, Shogo; NISHIBAYASHI, Yoshiaki
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylic Reduction of Propargylic Alcohols with Hantzsch Esters2021

    • Author(s)
      DING, Haowei; KURIYAMA, Shogo; SAKATA, Ken; NISHIBAYASHI, Yoshiaki
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Development of C-N Bond Formation Reactions from Molybdenum-Nitride Complex with Carbon Centered Electrophiles Directed toward Formation of Organonitrogen Compounds2021

    • Author(s)
      ITABASHI, Takayuki; ARASHIBA, Kazuya; KURIYAMA, Shogo; NISHIBAYASHI, Yoshiaki
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Catalytic Cycloaddition Reactions between Propargylic Alcohols Derivatives and Hydrazones2021

    • Author(s)
      LIU, Shiyao; TANABE, Yoshiaki; KURIYAMA, Shogo; NISHIBAYASHI, Yoshiaki
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] モリブデン錯体を用いた触媒的アンモニア合成反応における PNP型ピンサー配位子上の置換基効果2021

    • Author(s)
      光本泰知, 芦田裕也, 荒芝和也, 栗山翔吾, 西林仁昭
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Catalytic Ammonia Formation by Dinitrogen Bridged Dirhenium Complex Bearing PNP Pincer Ligands under Mild Reaction Conditions2020

    • Author(s)
      MENG, Fanqiang; KURIYAMA, Shogo; TANAKA, Hiromasa; EGI, Akihito; YOSHIZAWA, Kazunari; NISHIBAYASHI, Yoshiaki
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会
  • [Remarks] 西林 研究室|東京大学大学院工学系研究科

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nishiba/

URL: 

Published: 2021-12-27  

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