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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Integration of Metal Clusters on Fullerenes and Their Application to Highly Difficult Molecular Transformation

Research Project

Project/Area Number 20K15300
Research InstitutionNara Women's University

Principal Investigator

中前 佳那子  奈良女子大学, 自然科学系, 助教 (20757231)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2021-03-31
Keywords金属クラスター / ナノ分子 / 遷移金属 / フラーレン / ナノカーボン複合体 / 分子変換 / 分子触媒
Outline of Annual Research Achievements

本研究は,電子溜めとして機能するフラーレン上に複数の金属イオンを隣接して集積させた金属クラスターを合成し,このナノカーボン複合体を触媒反応に応用することで,電子授受が容易な配位子を備えた,金属-金属結合が鍵となる高難度分子変換を達成することを目的とした。まず,金属クラスターの調整として,研究室で独自に開発した直鎖型四座ホスフィンrac-[(diphenyphosphinomethyl)phenylphosphino]methane (rac-dpmppm)の光学分割を行い,得られたP-キラルなdpmppmを支持配位子に用いて,世界的にも珍しいキラルな分子性金属鎖となる直鎖状パラジウム8核錯体を合成した。そして,キラルなPd8核鎖とC60との反応からキラル場を拡張させ,ナノカーボン複合体となる新奇な金属多核ユニットの創製を行った。キラルな金属鎖を用いる前に,meso-dpmppmで支持したPd8核錯体に対してC60を反応させて結晶化したところ,[Pd4(meso-dpmppm)2(CH3CN)C60]2(OTf)4 (1)が高収率で得られた。その構造は,Pd8核鎖の中央のPd-Pd間結合が切断され生成する2つのPd4核ユニットの末端のPd(0)イオンとC60の2つの6員環が共有するC=C結合との間で新たに結合が生じ,Ci対称を形成していた。また,ESI-MS及びNMR測定から,CH3CN溶液中でも固体状態の構造を保持していることを確認した。そして,キラルなPd8核錯体を用いてC60との反応を行ったところ,種々分光分析の結果から錯体1と同様のC60が付加した錯体に変化しているものと推定された。CH3CN中のそれらのCDスペクトルにて鏡像的なコットン効果が観測され,キラルな分子性金属鎖からの拡張でC60を含んだユニークなキラル金属多核クラスターを構築できたことがわかった。

  • Research Products

    (5 results)

All 2021 2020

All Journal Article (4 results) Presentation (1 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Chiral Octapalladium Chains Supported by Enantiopure P-Stereogenic Linear Tetraphosphines, (R,R)- and (S,S)-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh22021

    • Author(s)
      Tanase Tomoaki、Nakamae Kanako、Hayashi Suzui、Okue Ayumi、Otaki Risa、Nishida Tomoko、Ura Yasuyuki、Kitagawa Yasutaka、Nakajima Takayuki
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 60 Pages: 3259~3273

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c03684

  • [Journal Article] Tetranuclear Rh4 chains supported by meso-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh2 (meso-dpmppm) capturing H2 to afford Rh4H3 hydride complexes2021

    • Author(s)
      Tanase Tomoaki、Morita Yuka、Sato Kazuki、Aoki Risa、Yoshii Akiko、Nakamae Kanako、Ura Yasuyuki、Nakajima Takayuki
    • Journal Title

      Journal of Organometallic Chemistry

      Volume: 939 Pages: 121771~121771

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2021.121771

  • [Journal Article] Multinuclear Copper Hydride Complexes Supported by Polyphosphine Ligands2020

    • Author(s)
      Nakajima Takayuki、Nakamae Kanako、Ura Yasuyuki、Tanase Tomoaki
    • Journal Title

      European Journal of Inorganic Chemistry

      Volume: 2020 Pages: 2211~2226

    • DOI

      10.1002/ejic.202000328

  • [Journal Article] Tetranuclear zigzag Ag4 and Ag2Pt2 complexes supported by rac-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh2 (rac-dpmppm)2020

    • Author(s)
      Tanase Tomoaki、Otaki Risa、Nakamae Kanako、Ura Yasuyuki、Nakajima Takayuki
    • Journal Title

      Journal of Organometallic Chemistry

      Volume: 925 Pages: 121488~121488

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2020.121488

  • [Presentation] Chiral Octapalladium Chains2020

    • Author(s)
      Kanako Nakamae
    • Organizer
      The 70th Conference of Japan Society of Coordination Chemistry
    • Invited

URL: 

Published: 2021-12-27  

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