2022 Fiscal Year Annual Research Report
新規な有機ラジカル触媒の開発を指向したデザイン型N-オキシラジカルの機能創出
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20K21193
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
丸岡 啓二 京都大学, 薬学研究科, 研究員(特任教授) (20135304)
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| Project Period (FY) |
2020-07-30 – 2023-03-31
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| Keywords | ラジカル反応 / 有機ラジカル触媒 / N-オキシラジカル / N-ヒドロキシベンズイミダゾール / ベンジル位 / アルデヒド / アシルラジカル / フッ化アシル |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、引き続き、N-オキシラジカルの触媒活性種としての新たな展開を求め、独自の分子設計指針に基づくデザイン型有機ラジカル種の創製及びそれらの新規有機ラジカル触媒としての機能開拓に関する可能性を追求した。すなわち、ラジカル活性部位とは別の官能基を同一分子内に有するN-オキシラジカル種を合成し、これらが協同的に作用することで実現する精密ラジカル触媒系の構築を目指した。その最初の試みとして、N-ヒドロキシベンズイミダゾール（ＮＨＢI）構造にルイス塩基性部位を導入し、これをルイス酸とともに水素引き抜き反応に用いることで、高度に分極したルイス錯体構造を有する活性ラジカル触媒による炭素ラジカル生成反応の開発に着手するアプローチを採用した。残念ながら、この試みはあまりうまくいかなかったため、続いて別のキレート構造の可能性について検討した。その一例として、N-ヒドロキシ-2-フェニルベンズイミダゾールを母骨格として選び、2-フェニル基に塩基性部位を導入し、分子内でキレート形成が可能なN-ヒドロキシ-2-(2-メトキシフェニル)ベンズイミダゾールやN-ヒドロキシ-2-(2-ジメチルアミノフェニル)ベンズイミダゾールを合成した。これらの化合物と、三フッ化ホウ素・エーテル錯体やリチウムトリフラート、スカンジウムトリフラート等の複合体を調製し、ベンジル化合物など特定の炭素ー水素結合からの水素引き抜きにおける遷移状態のみを安定化し、従来のN-オキシラジカル種を用いた反応系では見られないような反応性や選択性の差異について検討したところ、ある程度の優位性が認められた。
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Research Products
(1 results)
