2021 Fiscal Year Annual Research Report
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20K22522
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
盛田 大輝 東京工業大学, 科学技術創成研究院, 助教 (80881929)
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| Project Period (FY) |
2020-09-11 – 2022-03-31
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| Keywords | 1,2－アザボリン / BN芳香族化合物 / パラジウム触媒 / 環化付加反応 / 不斉合成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本申請研究では、1,2－アザボリン類の新規官能基化反応を開発することで、従来の合成法では合成困難なBN複素環化合物の創出を目的としている。BN複素環化合物の合成法や官能基化法は近年盛んに研究されているものの、光学活性な化合物の合成例はほとんどなく、不斉炭素原子を有する誘導体の不斉合成例は皆無であった。申請者は前年度の検討の結果、パラジウム触媒によるBNナフタレン類とビニルカーボネートとの[3+2]環化付加反応を見出し、その基質適用範囲を明らかにした。また、中程度のエナンチオ選択性ではあったものの、キラル配位子を用いることで不斉合成へと展開できることも見出した。今年度はこの不斉[3+2]環化付加反応について詳細に検討し、収率およびエナンチオ選択性の向上を目指した。実際にキラル配位子や反応温度、溶媒について網羅的に検討した結果、高収率かつ高いエナンチオ選択性で目的物を得ることができた。さらに、確立した反応条件をもとに不斉[3+2]環化付加反応の基質一般性を検証し、種々の光学活性なオキサザボロリジンを合成できることを示した。なお、遷移金属触媒を用いた生成物の誘導体化により、キラリティーを保持しつつ、高度に官能基化された誘導体を得ることもできた。以上の検討により、これまでに成功例のない1,2－アザボリン類の不斉直接官能基化反応の開発に成功した。
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