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2021 Fiscal Year Research-status Report

一重項分裂を駆動力とする革新的光反応の開発

Research Project

Project/Area Number 20KK0120
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

羽會部 卓  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (70418698)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 小堀 康博  神戸大学, 分子フォトサイエンス研究センター, 教授 (00282038)
婦木 正明  神戸大学, 分子フォトサイエンス研究センター, 助手 (50874442)
Project Period (FY) 2020-10-27 – 2024-03-31
Keywords一重項分裂 / 逐次反応
Outline of Annual Research Achievements

一般に、分子の光吸収過程では一光子光学許容状態(1光子吸収→1励起子生成)のみが遷移可能であり、励起状態を介した化学反応の量子収率の最大値は100%である。さらに、分子会合体になると単量体と比較して励起子間の消滅により吸収した励起エネルギーが迅速かつ大幅に失活する。この光化学の重大な問題点の解決策として二分子近接下で1光子の吸収過程から2つの三重項励起子を生成する多励起子生成反応の一重項分裂(SF)が考えられ、三重項励起子の生成効率ΦTは200%まで向上する。この励起子の倍増が可能なSFを種々の反応系でより汎用性を高めるには材料開発を含む基礎物性評価と反応開発の両輪による基礎学理の構築が急務である。本研究では国際共同研究を通してSFを最大限活用できる逐次反応系の構築を目指す。
まず、SFで最も汎用性の高いペンタセンと比較して、T1のエネルギーがより高く、強相関の三重項対(TT)生成の発熱性がより乏しい特徴を有するテトラセンに着目した。従来的な構造パラメーターである電子カップリングだけでなく、新たに立体柔軟性に着目し、異なるスペーサー部位を有する計4種類の二分子連結体を合成した。その結果、小さな電子カップリングと大きな立体柔軟性を有する4,4’-ビフェニル基で連結したテトラセン二分子連結体において量論的な三重項量子収率(196 ± 12%)の実現に成功した。次に、ペンタセン修飾量子ドットの分子集合体系では光吸収後の量子ドットの励起状態からペンタセンへのS-Sエネルギーを介して近接ペンタセン間の量論的なSFが観測された。量子ドットの光吸収光子数に対する三重項量子励起子の収率はほぼ200%となり、量論的なS-Sエネルギー移動とSFの逐次反応の観測に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

高効率三重項量子収率を示すテトラセン二量体やペンタセン修飾量子ドットでの量論的な逐次反応系の観測に成功したため。

Strategy for Future Research Activity

2022年度はSF後の高効率励起子拡散を示す材料開発を目指して研究を進める予定である。

Causes of Carryover

2021年度に検証を予定していたアセン二量体の過渡吸収スペクトルにおける温度依存性評価について、必須となる機材の購入が2021年度内に間に合わなかった。そのため、サンプル合成を含めて2022年度に測定を行う必要が出てきたため。

  • Research Products

    (7 results)

All 2021 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 3 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] タンペレ大学(フィンランド)

    • Country Name
      FINLAND
    • Counterpart Institution
      タンペレ大学
  • [Journal Article] Synergetic Role of Conformational Flexibility and Electronic Coupling for Quantitative Intramolecular Singlet Fission2021

    • Author(s)
      Nakamura Shunta、Sakai Hayato、Nagashima Hiroki、Fuki Masaaki、Onishi Kakeru、Khan Ramsha、Kobori Yasuhiro、Tkachenko Nikolai V.、Hasobe Taku
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 125 Pages: 18287~18296

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.1c04734

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Near-Unity Singlet Fission on a Quantum Dot Initiated by Resonant Energy Transfer2021

    • Author(s)
      Zhang Jie、Sakai Hayato、Suzuki Katsuaki、Hasobe Taku、Tkachenko Nikolai V.、Chang I-Ya、Hyeon-Deuk Kim、Kaji Hironori、Teranishi Toshiharu、Sakamoto Masanori
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Pages: 17388~17394

    • DOI

      10.1021/jacs.1c04731

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Molecular Design Strategy for High-Yield and Long-Lived Individual Doubled Triplet Excitons through Intramolecular Singlet Fission2021

    • Author(s)
      Hasobe Taku、Nakamura Shunta、Tkachenko Nikolai V.、Kobori Yasuhiro
    • Journal Title

      ACS Energy Letters

      Volume: 7 Pages: 390~400

    • DOI

      10.1021/acsenergylett.1c02300

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Tetracene Molecular Architectures for High-Yield and Long-Lived Individual Triplet States through Singlet Fission2021

    • Author(s)
      Taku Hasobe, Hayato Sakai, Yasuhiro Kobori, Nikolai V. Tkachenko
    • Organizer
      239th The Electrochemical Society Center Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] フェロセンをリンカーとするペンタセン二量体の合成と分子内一重項分裂発現2021

    • Author(s)
      早坂 稜、酒井 隼人、羽曾部 卓
    • Organizer
      2021web光化学討論会
  • [Presentation] テトラセン分子ワイヤーにおける一重項励起子分裂で生成した多重励起子のスピンダイ ナミクス2021

    • Author(s)
      婦木 正明、中村 俊太、酒井 隼人、羽曾部 卓、小堀 康博
    • Organizer
      2021web光化学討論会

URL: 

Published: 2022-12-28  

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