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2012 Fiscal Year Annual Research Report

超高感度熱測定による物質科学の新展開

Research Project

Project/Area Number 21245003
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

西川 恵子  千葉大学, 融合科学研究科(研究院), 教授 (60080470)

Project Period (FY) 2009-04-01 – 2013-03-31
Keywords超高感度熱量測定 / Raman散乱 / 相転移 / 構造緩和 / 核磁気共鳴 / 緩和時間 / コンフォメーション変化 / ダイナミクス
Research Abstract

「相変化に伴う熱現象」と「2種の液体や超臨界流体の混じり合いによって起こる熱現象」に分けて纏める。
(1) イオン液体は様々な特異的な熱物性を示す。これまで、イオン液体を構成する代表的カチオンであるイミダゾリウム系を試料として、超高感度熱測定と熱・Raman散乱の同時測定から、相転移とそれに連動して起こる立体配座の変化の解明を中心テーマとしてきた。昨年度より、NMRの緩和時間測定も精力的に行い、カチオンを構成する個々の原子の動きがどのように相変化を引き起こすかをダイナミクスの観点からも明らかにした。構成イオンの極性の高い部分と非極性部分の動的挙動が大きく異なり、このアンバランスなダイナミクスがイオン液体の相挙動を複雑にしていることが明らかになった。今年度は、さらに低磁場NMR 装置における19F(質量数19のF)用のプローブをメーカと共に開発し,イオン液体のアニオンの主な構成元素であるFの緩和時間測定を可能とした。これにより,アニオンの動的挙動が相挙動に及ぼす過程を観測する道が開けた。これまでのカチオンのダイナミクスと熱挙動の議論をさらにアニオンのダイナミクスも含めることが出来るようになり、イオン液体の熱挙動に対する理解が大きく進んだ。
[C4mim]Brを試料とした超高感度熱測定で、その結晶化挙動で始めて発見した新規な現象(ガラス状態->ソフト化->結晶化)は、相変化時に立体配座の変化を伴っている他のイオン液体でも共通にみられる現象であることを示した。
(2) 2つの液体を混ぜると、その相互作用により熱の出入りが観測される。混合する量を無限少にしていくことにより(微分的熱力学)、1分子と周囲とのエネルギー的相互作用を明らかにできる。エチルアルコール及びジメチルスルフォキシドの水溶液系に適用し、水と有機物との相互作用の典型である疎水性及び親水性を定量的に表した。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (18 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (6 results) Book (1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] A comparative study of the rotational dynamics of PF6- anions in the crystals and liquid states of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate : Results from 31P NMR spectroscopy2013

    • Author(s)
      Takatsugu Endo, Hiroki Murata, Mamoru Imanari, Noriko Mizhisima, Hiroko Seki, Sabyasachi Sen, and Keiko Nishikawa
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 117 Pages: 326_332

    • DOI

      10.1021/jp310947c

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 西川恵子2013

    • Author(s)
      イオン液体のユニークな熱物性
    • Journal Title

      J. Vac. Soc. Jpn. (日本真空学会誌「真空」)

      Volume: 56 Pages: 46-53

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cation and Anion Dynamics in Supercooled and Glass States of the Ionic Liquid 1-Butyl-3-methylimidazolium Hexafluorophosphate: Results from 13C, 31P, and 19F NMR spectroscopy2012

    • Author(s)
      Takatsugu Endo, Scarlett Widgeon, Ping Yu, Sabyasachi Sen and Keiko Nishikawa
    • Journal Title

      Phys. Rev. B

      Volume: 85 Pages: 054307-1 ~ -9

    • DOI

      10.11103/PhysRevB.85.054307

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] NMR Study of Cation Dynamics in Three Crystalline States of 1-Butyl-3-Methylimidazolium Hexafluorophosphate Exhibiting Crystal Polymorphism2012

    • Author(s)
      Takatsugu Endo, Hiroki Murata, Mamoru Imanari, Noriko Mizushima, Hiroko Seki, Keiko Nishikawa
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 116 Pages: 3780-3788

    • DOI

      10.1021/jp300636s

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ultraslow Dynamics at Crystallization of a Room-Temperature Ionic Liquid, 1-Butyl-3-methylimidazolium Bromide2012

    • Author(s)
      Mamoru Imanari, Kozo Fujii, Takatsugu Endo, Hiroko Seki, Ken-ichi Tozaki, Keiko Nishikawa
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 116 Pages: 3991-3997

    • DOI

      10.1021/jp300722j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dynamical scaling analysis using the Lillie Number for vitrification of deeply supercooled glycerol2012

    • Author(s)
      Kalyan Sou, Keiko Nishikawa, Yoshikata Koga, Ken-ichi Tozaki
    • Journal Title

      J. Non-Crystalline Solids

      Volume: 358 Pages: 1313-1318

    • DOI

      10.1016/j.imoncrysol.2012002.036

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of ethanol and dimethylsufoxide on the molecular organization of H2O as probed by 1-propanol2012

    • Author(s)
      Takeshi Morita, Peter Westh, Keiko Nishikawa, Yoshikata Koga
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 116 Pages: 7328-7333

    • DOI

      10.1021/jp303619q

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Small-angle X-ray Scattering Measurements of Ionic Liquids pressurized with Carbon Dioxide Using High–Pressure Titanium Sample Holder: 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl) Amide Mixtures up to 22 MPa2012

    • Author(s)
      Takeshi Morita, Masayoshi Ushio, Kaori Kanoh, Eiichi Tanaka and Keiko Nishikawa
    • Journal Title

      Jpn. J. Appl. Phys.

      Volume: 51 Pages: 076703-1 ~ 6

    • DOI

      10.1143/JJAP.51.076703

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Small-angle X-ray scattering study on the fluctuations of supercritical aqueous solution of n-pentane along the critical isotherm of water2012

    • Author(s)
      Takeshi Morita, Hiromi Murai, Syunsuke Kase, Keiko Nishikawa
    • Journal Title

      Chem. Phys. Lett.

      Volume: 543 Pages: 68-71

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2012.06.009

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アミドアニオンの立体配座変化によるイオン液体の相挙動への影響2012

    • Author(s)
      藤井幸造、今成司、遠藤太佳嗣、西川恵子
    • Organizer
      イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      那覇
    • Year and Date
      20121207-20121208
  • [Presentation] NMRによる1-alkyl-3-methylimidazolium bromideの相転移と分子運動との関連性に関する研究2012

    • Author(s)
      日高 佑樹, 今成 司, 水島 規子, 関 宏子, 西川 恵子
    • Organizer
      イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      那覇
    • Year and Date
      20121207-20121208
  • [Presentation] Study of Thermal Phase Behavior for an Ionic Liquid by High Sensitive DSC2012

    • Author(s)
      N. Okubo, K. Shibata, T. Endo, and K. Nishikawa
    • Organizer
      NATAS (North American Thermal Analysis Society)
    • Place of Presentation
      Orland, Florida, USA
    • Year and Date
      20120810-20120812
  • [Presentation] NMR study on Slow Phase Change of Ionic Liquid including 1-butyl-3-methylimidazolium cation2012

    • Author(s)
      Kozo Fujii, Mamoru Imanari, Hiroko Seki, Keiko Nishikawa
    • Organizer
      EUROMA (European Magnetic Resonance Meeting)
    • Place of Presentation
      Dablin, Ireland
    • Year and Date
      20120701-20120705
  • [Presentation] NMR Study on Anomalous Phase Transition of 1,3-Dimethyl- imidazolium bis(pentafluoroethylsulfonyl)amide2012

    • Author(s)
      Mamoru Imanari, Kozue Miyano, Hiroko Seki, Keiko Nishikawa
    • Organizer
      EUROMA (European Magnetic Resonance Meeting)
    • Place of Presentation
      Dablin, Ireland
    • Year and Date
      20120701-20120705
  • [Presentation] NMR Study on Phase Transitions and Molecular Dynamics of 1-Alkyl- 3-methylimidazolium Bromide2012

    • Author(s)
      Noriko Mizushima, Yuki Hidaka, Eiji Usami, Mamoru Imanari, Keiko Nishiakawa, Hiroko Seki
    • Organizer
      EUROMA (European Magnetic Resonance Meeting)
    • Place of Presentation
      Dablin, Ireland
    • Year and Date
      20120701-20120705
  • [Book] イオン液体の科学 ー新世代液体への挑戦ー2012

    • Author(s)
      西川恵子、大内幸雄、伊藤敏幸、大野弘幸、渡邉正義 編
    • Total Pages
      374 頁
    • Publisher
      丸善出版
  • [Remarks] 西川研究室 構造化学研究室

  • [Remarks] http://stchem.phys.s.chiba-u.ac.jp/index.html

URL: 

Published: 2014-07-24  

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