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2009 Fiscal Year Annual Research Report

全固体電池の実用化に向けた高イオン伝導性ガラスセラミックスの創製

Research Project

Project/Area Number 21246098
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

辰巳砂 昌弘  Osaka Prefecture University, 工学研究科, 教授 (50137238)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 忠永 清治  大阪府立大学, 工学研究科, 准教授 (90244657)
林 晃敏  大阪府立大学, 工学研究科, 助教 (10364027)
Keywords固体電解質 / 硫化物電解質 / ガラス / ガラスセラミックス / 全固体電池 / リチウム電池 / リチウムイオン / イオン伝導
Research Abstract

70Li_2S・30P_2S_5(mo1%)ガラスを加熱結晶化することによって、超イオン伝導性Li_7P_3S_11、結晶が析出したガラスセラミック電解質を得ることができる。本年度はこのLi_7P_3S_11固体電解質の元素置換を試み、導電率のより一層の向上を目指した。ガラスの合成は遊星型ボールミル装置を用いたメカノケミカル法を用いて行った。3mol%のP_2S_5をP_2O_5で置換することでガラスセラミックスの導電率および電気化学的安定性が向上した。X線回折、ラマン分光、^31P MAS-NMR測定の結果から、置換によってLi_7P_3S_11結晶を構成する構造単位の一つであるP_2S_7^4-ユニット中の架橋硫黄が架橋酸素で置換されていることが示唆された。次にP_2S_5を三価の原子価を有する元素からなるM_2S_3(M=P,Al,B)で置換した。Al_2S_3およびB_2S_3置換の場合では置換によって導電率は単調に減少したが、P_2S_3置換の場合では導電率は増加し、1mol%置換組成で5.4×10^-3Scm-1の極めて高い室温導電率を示した。硫黄欠損を有するLi_7P_3S_11-z結晶の生成が、ガラスセラミックスの導電率向上の一因と考えられる。
硫化物固体電解質は導電率や電位窓の点では優れているものの、大気中における安定性や構造変化については知られていない。そこで硫化物電解質の大気安定性についての知見を得るために、様々な組成のLi_2S-P_2S_5系ガラス電解質について、大気中で保持したときの構造解析を行った。ラマンスペクトルの結果から、75Li_2S・25P_2S_5(mol%)ガラスは大気に一日さらしてもPS_4^3-イオンが主な構造単位として保持されていた。一方、P_2S_7^4-イオンやS^2-イオンを構造中に持つ組成のガラスは、大気にさらすことによってメルカプト基や水酸基を有する構造に変化することがわかった。大気を充填した密閉容器内でガラスからのH_2S発生量について調べたところ、75Li_2S・25P_2S_5ガラスが、他の組成と比較してH_2S発生量が著しく少なく、大気中で比較的安定な電解質であることが明らかになった。

  • Research Products

    (27 results)

All 2010 2009 Other

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (17 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Electrochemical Performance of All-Solid-State Lithium Secondary Batteries Improved by the Coating of Li_2O-TiO_2 Films on LiCoO_2 Electrode2010

    • Author(s)
      A.Sakuda
    • Journal Title

      J.Power Sources 195

      Pages: 599-603

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Interfacial Observation between LiCoO_2 Electrode and Li_2S-P_2S_5 Solid Electrolytes of All-Solid-State Lithium Secondary Batteries Using Transmission Electron Microscopy2010

    • Author(s)
      A.Sakuda
    • Journal Title

      Chem.Mater. 22

      Pages: 949-956

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of Highly Lithium-Ion Conductive 80Li_2S・20P_2S_5 Thin-Film Electrolytes Using Pulsed Laser Deposition2010

    • Author(s)
      A.Sakuda
    • Journal Title

      J.Am.Ceram.Soc. 93

      Pages: 765-768

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 安全性・信頼性に優れた全固体リチウム二次電池の開発2010

    • Author(s)
      林晃敏
    • Journal Title

      化学工業 61

      Pages: 46-50

  • [Journal Article] High Lithium Ion Conduction of Sulfide Glass-Based Solid Electrolytes and Their Application to All-Solid-State Batteries2009

    • Author(s)
      A.Hayashi
    • Journal Title

      J.Non-Cryst.Solids 355

      Pages: 1919-1923

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] ガラス系イオン伝導材料開発とイオニクスデバイス2009

    • Author(s)
      辰巳砂昌弘
    • Journal Title

      応用物理 78

      Pages: 642-645

  • [Journal Article] メカノケミカル法による全固体リチウム電池材料の開発2009

    • Author(s)
      辰巳砂昌弘
    • Journal Title

      セラミックス 44

      Pages: 808-812

  • [Journal Article]2009

    • Author(s)
      辰巳砂昌弘
    • Journal Title

      高性能蓄電池-設計基礎研究から開発・評価まで-(エヌ・ティー・エス)

      Pages: 113-118

  • [Journal Article]2009

    • Author(s)
      辰巳砂昌弘
    • Journal Title

      次世代二次電池材料の開発(シーエムシー出版)

      Pages: 67-76

  • [Presentation] 硫化物固体電解質コートLiCoO_2を用いた全固体リチウム電池用正極複合体の作製2010

    • Author(s)
      作田敦
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      2010-03-31
  • [Presentation] 硫化水素吸着剤を複合化したLi_2S-P_2S_5系固体電解質の大気中における安定性評価2010

    • Author(s)
      村松弘将
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      2010-03-31
  • [Presentation] 高リチウムイオン伝導性Li_2S-P_2S_5-Li_3PO_4系固体電解質の作製と特性評価2010

    • Author(s)
      林晃敏
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学(大阪府)
    • Year and Date
      2010-03-27
  • [Presentation] 硫化物ガラス系固体電解質を用いた全固体リチウム二次電池の開発2010

    • Author(s)
      辰巳砂昌弘
    • Organizer
      第72回新電池構想部会講演会
    • Place of Presentation
      産業労働センター(愛知県)
    • Year and Date
      2010-03-03
  • [Presentation] Li_7P_3S_<11>結晶中のLiイオンの化学結合状態2009

    • Author(s)
      小和田善之
    • Organizer
      第35回固体イオニクス討論会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場(大阪府)
    • Year and Date
      2009-12-08
  • [Presentation] 異種元素置換したLi_7P_3S_<11>固体電解質の特性と構造2009

    • Author(s)
      南圭一
    • Organizer
      第35回固体イオニクス討論会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場(大阪府)
    • Year and Date
      2009-12-08
  • [Presentation] Development of All-Solid-State Lithium Secondary Batteries with Sulfide Glass-Ceramic Electrolytes2009

    • Author(s)
      A.Hayashi
    • Organizer
      216th ECS Meeting(招待講演)
    • Place of Presentation
      オーストリア・ウイーン
    • Year and Date
      2009-10-07
  • [Presentation] Investigation of the Interface Between LiMn_2O_4 Electrode and Li_2S-P_2S_5 Electrolyte in All-Solid-State Batteries2009

    • Author(s)
      H.Kitaura
    • Organizer
      216th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      オーストリア・ウイーン
    • Year and Date
      2009-10-06
  • [Presentation] 大気中におけるLi_2S-P_2S_5-P_2O_5系固体電解質の構造変化2009

    • Author(s)
      村松弘将
    • Organizer
      2009年電気化学秋季大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学(東京都)
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] Preparation and Ionic Conductivity of Li_7P_3S_<11-z> Glass-Ceramic Electrolytes2009

    • Author(s)
      A.Hayashi
    • Organizer
      International Conference on the Physics of Non-Crystalline Solids(PNCS XII)
    • Place of Presentation
      ブラジル・イグアス
    • Year and Date
      2009-09-09
  • [Presentation] Preparation and Characterization of Lithium Ion Conducting Li_2S-P_2S_5-GeS_2 Glasses and Glass-Ceramics2009

    • Author(s)
      K.Minami
    • Organizer
      International Conference on the Physics of Non-Crystalline Solids(PNCS XII)
    • Place of Presentation
      ブラジル・イグアス
    • Year and Date
      2009-09-09
  • [Presentation] Coatings of Li_2S-P_2S_5 Solid Electrolyte Film on LiCoO_2 Particles by Pulsed Laser Deposition2009

    • Author(s)
      A.Sakuda
    • Organizer
      17th International Conference on Solid State Ionics(SSI-17)
    • Place of Presentation
      カナダ・トロント
    • Year and Date
      2009-06-30
  • [Presentation] Electrical and Electrochemical Properties of Glass-Ceramic Electrolytes in the Systems Li_2S-P_2S_5-P_2S_3 and Li_2S-P_2S_5P_2O_52009

    • Author(s)
      K.Minami
    • Organizer
      17th International Conference on Solid State Ionics(SSI-17)
    • Place of Presentation
      カナダ・トロント
    • Year and Date
      2009-06-30
  • [Presentation] Development of Sulfide Glass-Ceramic Electrolytes for All-Solid-State Lithium Rechargeable Batteries2009

    • Author(s)
      A.Hayashi
    • Organizer
      International Conference on Materials for Advanced Technologies(ICMAT 2009)(招待講演)
    • Place of Presentation
      シンガポール・シンガポール
    • Year and Date
      2009-06-29
  • [Presentation] Mixed Anion Effect and Mixed Former Effect in a Variety of Superionic Glassy Systems and Their Application to All-Solid-State Batteries2009

    • Author(s)
      M.Tatsumisago
    • Organizer
      17th International Conference on Solid State Ionics(SSI-17)
    • Place of Presentation
      カナダ・トロント
    • Year and Date
      2009-06-29
  • [Presentation] 大気中に保持したLi_2S-P_2S_5系固体電解質の構造解析2009

    • Author(s)
      村松弘将
    • Organizer
      第11回化学電池材料研究会ミーティング
    • Place of Presentation
      日本化学会会館(東京都)
    • Year and Date
      2009-06-09
  • [Presentation] 全固体リチウム二次電池におけるLiCoO_2電極/Li_2S-P_2S_5系固体電解質界面の構造解析2009

    • Author(s)
      作田敦
    • Organizer
      第11回化学電池材料研究会ミーティング
    • Place of Presentation
      日本化学会会館(東京都)
    • Year and Date
      2009-06-09
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.osakafu-u.ac.jp/ohka/ohka2/index.html

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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