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2011 Fiscal Year Annual Research Report

ハイドレートケージにおけるゲスト物質の滞留と拡散に関する研究

Research Project

Project/Area Number 21246117
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

大垣 一成  大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 教授 (80107078)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 佐藤 博  大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 准教授 (60283743)
谷 篤史  大阪大学, 大学院・基礎工学研究科理学研究科, 助教 (10335333)
菅原 武  大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 助教 (20335384)
Keywords水素 / 電子スピン共鳴 / ガスハイドレート / 水素結合 / 化学工学 / 水素貯蔵 / 高圧力 / 拡散
Research Abstract

交付申請書に記載した最終目的を達成するために、2つの課題「ハイドレートへの水素分子の吸収・放出に適した補助剤の探索(課題1)」と「ESR測定によるハイドレート籠内における水素原子移動の解析(課題2)」について研究を遂行した。平成23年度の成果は以下の通りである。
課題1では、ハイドレートに特定の前処理を施すことによる水素吸収速度の促進効果が、セミクラスレートハイドレート粒子表面の性質に大きく影響されることを明らかにした。特に、水素結合性ゲスト分子を用いた混合ガスハイドレートにおいて、この現象が顕著に発現することなど補助剤探索に向けた重要な指針を得た。
課題2では、エキシマ光照射による水分子の選択的な解離からもたらされるガスハイドレート内のラジカル反応を電子スピン共鳴法ならびに質量分析により明らかにした。ハイドレート結晶内部における異種ゲスト分子間ならびにゲスト分子と水素結合ネットワーク間の反応性を明らかにした。また、クラスレートではない一般的な水和物構造との直接比較から、ハイドレート結晶に特有の水素結合の性質の一端を明らかにした。交付申請書に記載した「ESR用高圧チャンバーの開発・最適化」については当初想定したチャンバーを完成することができなかったが、当該課題で得られた実績を基に、さらに電子スピン共鳴装置の専門家を交え、開発を継続する。
両課題から、ガスハイドレート結晶内における水分子が、氷や一般的な水和物と大きく異なる性質を持つことなど重要な知見を得ることができた。

  • Research Products

    (16 results)

All 2012 2011

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (10 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Thermodynamic Stability of Hydrogen+Tetra-n-butyl Phosphonium Bromide Mixed Semi-clathrate Hydrate2012

    • Author(s)
      Y.Fujisawa, et al
    • Journal Title

      Chemical Engineering Science

      Volume: 68 Pages: 660-662

    • DOI

      10.1016/j.ces.2011.09.045

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Intermolecular Hydrogen Transfer between Guest Species in Small and Large Cages of Methane+Propane Mixed Gas Hydrates2012

    • Author(s)
      T.Sugahara, et al
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 116 Pages: 2405-2408

    • DOI

      10.1021/jp300814s

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Decay Mechanisms of Radiation-Induced Radicals in Sulfur Hexafluoride Clathrate Hydrate2011

    • Author(s)
      K.Takato, et al
    • Journal Title

      Physics and Chemistry of Ice

      Pages: 261-266

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In-situ ESR Observation of Free Radicals in Gas Hydrates under High Pressure2011

    • Author(s)
      A.Tani, et al
    • Journal Title

      Physics and Chemistry of Ice

      Pages: 273-276

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Cyclopentane on Cage Occupancy of Hydrogen in Clathrate Hydrates2011

    • Author(s)
      T.Tsuda, et al
    • Journal Title

      Physics and Chemistry of Ice

      Pages: 277-281

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] tert-butanol混合ハイドレート内におけるラジカル種の挙動2012

    • Author(s)
      宗廣実穂, ら
    • Organizer
      第14回化学工学会学生発表会宇部大会(西日本地区)
    • Place of Presentation
      宇部高専(山口県)
    • Year and Date
      2012-03-03
  • [Presentation] Application of Gas Hydrates to the Hydrogen Storage Material2011

    • Author(s)
      T.Tsuda, et al
    • Organizer
      第11回グローバルCOE生命環境化学国際会議
    • Place of Presentation
      大阪大学銀杏会館(大阪府)
    • Year and Date
      2011-12-20
  • [Presentation] ガンマ線を照射されたCO_2ハイドレート内部におけるラジカルの熱安定性とその反応系2011

    • Author(s)
      大島基, ら
    • Organizer
      第28回ESR応用計測研究会
    • Place of Presentation
      ホテル山水館(大分)
    • Year and Date
      2011-12-03
  • [Presentation] 放射線によりCO_2ハイドレート中に誘起されるラジカル種の反応系2011

    • Author(s)
      大島基, ら
    • Organizer
      第3回メタンハイドレート総合シンポジウム
    • Place of Presentation
      AIST東京(東京)
    • Year and Date
      2011-11-30
  • [Presentation] 水素+臭化ブチルフォスフォニウム混合ガスハイドレートの熱力学的安定性2011

    • Author(s)
      津田崇暁, ら
    • Organizer
      第52回高圧討論会
    • Place of Presentation
      沖縄キリスト教学院(沖縄県)
    • Year and Date
      2011-11-09
  • [Presentation] メタンハイドレート中でのホスト分子由来のラジカル種が関与するラジカル反応機構2011

    • Author(s)
      井上達也, ら
    • Organizer
      H_2Oを科学する・2011
    • Place of Presentation
      北海道大学(北海道)
    • Year and Date
      2011-09-06
  • [Presentation] Identification of products induced by gamma-ray irradiation in CO_2 hydrate2011

    • Author(s)
      M.Oshima, et al
    • Organizer
      7th International Conference on Gas Hydrates
    • Place of Presentation
      英国エジンバラ
    • Year and Date
      2011-07-21
  • [Presentation] Enhancement of Hydrogen Storage Rate in Pre-treated Semi-clathrate Hydrates2011

    • Author(s)
      T. Tsuda, S. Amano, Y. Fujisawa, S. Hashimoto, T. Sugahara, K. Ohgaki
    • Organizer
      7th International Conference on Gas Hydrates
    • Place of Presentation
      英国エジンバラ
    • Year and Date
      2011-07-20
  • [Presentation] Thermal Stabilities of Radiation-Induced Radicals in CO_2 Hydrate2011

    • Author(s)
      M.Oshima, et al
    • Organizer
      13th International Conference on Luminescence and Electron Spin Resonance Dating
    • Place of Presentation
      ポーランド トルン
    • Year and Date
      2011-07-12
  • [Presentation] 放射線を受けたCO_2ハイドレートにおけるラジカルの反応温度によって変化する生成物2011

    • Author(s)
      大島基, ら
    • Organizer
      日本地球惑星科学連合2011年大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ(千葉)
    • Year and Date
      2011-05-22
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ガスハイドレート反応生成物生成方法2012

    • Inventor(s)
      谷篤史, ら
    • Industrial Property Rights Holder
      大阪大学
    • Industrial Property Number
      特許、特願2012-048718
    • Filing Date
      2012-03-06

URL: 

Published: 2013-06-26  

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