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2011 Fiscal Year Annual Research Report

有機ホウ素化合物の革新的な合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 21350049
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

石山 竜生  北海道大学, 大学院・工学研究院, 准教授 (00232348)

Keywordsビニル型ホウ素化合物 / 炭素-水素結合活性化 / ホウ素化 / イリジウム触媒 / 環状ビニルエーテル
Research Abstract

ビニル位炭素-水素結合の活性化に基づくホウ素化反応
1.反応条件とホウ素化剤
環状ビニルエーテル類のビス(ピナコラート)ジボロンおよびピナコールボランによるビニル位炭素-水素結合の活性化を伴う直接ホウ素化反応が、[Ir(OMe)(COD)]2および4,4'-ジ-tert-ブチル-2,2'-ビピリジンとから調整した触媒の存在下オクタン中120℃で進行し、対応するビニル型ホウ素化合物を収率良く与えることを見出した。
2.反応の一般性と選択性
基質としては1,4-ジオキセン、ジヒドロピランやジヒドロフラン類が利用可能である。単純なジヒドロピランやジヒドロフラン類の反応ではα/βの選択性は低いが、γ位に置換基を導入することで高いα選択性が実現できた。また芳香族炭素-水素結合を有する基質でもビニル位でのホウ素化が高い選択性で進行する。
3.反応機構の解明
ビニル位を重水素化した基質を用い、本反応における触媒サイクルの律速段階が炭素-水素結合の切断過程であることを明らかにした。また、本反応の速度論的な解析を行ったところ、炭素-水素結合の切断過程がイリジウム触媒の酸化的付加であることも明らかにした。
[連携研究者]
北海道大学・大学院工学研究院 山本靖典
4.有機合成への有効利用
グルカール類のα位選択的ビニル位C-Hホウ素化に続くハロゲン化アリールとのクロスカップリングによる生理活性物質であるC-アリールグルカール類のワンポット合成を実現した。

  • Research Products

    (5 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Iridium-Catalyzed ortho-C-H Borylation of Aryl Ketones with Bis(pinacolato)diboron2011

    • Author(s)
      H.Itoh, T.Kikuchi, T.Ishiyama, N.Miyaura
    • Journal Title

      Chem.Lett.

      Volume: 40 Pages: 1007-1008

    • DOI

      doi:10.1246/cl.2011.1007

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] リジウム/アルシン系触媒を用いたカルボニル基を有するヘテロアレーンの位置選択的なC-Hホウ素化反2012

    • Author(s)
      開翔太郎、石山竜生、宮浦憲夫、伊藤肇
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(横浜市)
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] イリジウム触媒を用いたジボロンによる芳香族アルジミンのオルト位C-Hホウ素化反応2012

    • Author(s)
      天羽龍之介、石山竜生、伊藤肇
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(横浜市)
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] 大学院総合化学院における有機化学系講義の現況について2011

    • Author(s)
      石山竜生
    • Organizer
      平成23年度工学教育研究講演会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌市)
    • Year and Date
      2011-09-09
  • [Remarks]

    • URL

      http://labs.eng.hokudai.ac.jp/labo/organoelement/

URL: 

Published: 2013-06-26  

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