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2010 Fiscal Year Annual Research Report

高世代の樹木状多分岐構造を有するメガ分子の精密合成と機能化

Research Project

Project/Area Number 21350060
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

平尾 明  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (00111659)

Keywords樹木状多分岐ポリマー / 樹木状多分岐ブロックポリマー / リビングアニオン重合 / 精密合成 / 世代 / 機能性ポリマー
Research Abstract

新しく開発した繰り返し反応を用い、すべてのポリマーがポリスチレンからなる全炭化水素から構成された樹木状の多分岐構造を有する2~5世代のdendrimer-like star-branched polymer(樹木状星型高分子)の精密合成に初めて成功した。合成されたポリマーは、中心部が4本に分岐し、次の世代からは各2本に分岐して外側に向って伸びていく多分岐構造をとっており、第5世代は、124本のポリスチレンから構成されており、外側の鎖末端は、128個の高反応性のベンジルブロミドを有している。用いたポリスチレンはリビングアニオン重合より合成しているため、分子量が厳密に規制出来、極めて狭い分子量を有している。そのため得られた各世代のポリマーの分子量は厳密に制御されており、分子量分布も狭い。例えば、第5世代のポリマーの分子量は1,400,000g/molであり、この値は設計通りの分子量と完全に一致する。分子量分布も狭く、各世代ともM_w/M_nの値でいずれも1.05以下である。
さらにここで開発した方法を用い、ポリスチレン(A)とポリメチルメタクリレート(B)が世代毎に交互に導入された多分岐構造を有するブロック共重合体の精密合成にも成功した。第1と3世代がポリスチレン、第2世代がポリメチルメタクリレートからなる(AB_2A_4)_4型、および(BA_2B_4)_4型の合成が可能となり、各世代に目的通りのポリマーが導入出来ることを証明した。現在、新しい方法論を用い、5世代以上の高世代ポリマーやブロック共重合体の合成やポリメチルメタクリレートに加え、親水性、疎水性,高反応性を有するメタクリレート誘導体の導入を計画している。またポリマーの外側のベンジルブロミドの高反応性を利用して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基の導入を試みている。

  • Research Products

    (17 results)

All 2010

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (8 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of well-defined (AB)n multiblock copolymers composed of polys tyrene and poly (methyl methacrylate) segments using specially designed living AB diblock copolymer anion2010

    • Author(s)
      Kenji Sugiyama, Toshiyuki Oie, Abou El-Magd Ahmed, Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 43 Pages: 1403-1410

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Combining living anionic polymerization with branching reaction in an iterative fashion to design branched polymers2010

    • Author(s)
      Tomoya Higashihara, Kenji Sugiyama, Hee-Soo Yoo, Mayumi Hayashi, Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromol.Rapid Commun.

      Volume: 37 Pages: 1031-1059

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Viscoelasicity and extensional rheology of model cayley-tree polymers of different generations2010

    • Author(s)
      E.van Ruymbeke, E.B.Muliawan, S.G.Hatziriakos, Takumi Watanabe, Akira Hirao, D.Vlassopoules
    • Journal Title

      J.Rheology

      Volume: 54 Pages: 643-662

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Successive synthesis of well-defined star-branched polymers by convergent iterative methodology using core-functionalized 3-arm star-branched polymers and a specially designed 1, 1-diphenylethylene derivative2010

    • Author(s)
      Tomoya Higashihara, Koichi Inoue, Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromol. Symposia

      Volume: 296 Pages: 53-62

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of new star-shaped polymers with styrene-fluorene conjugated moieties and their multicolor luminescent ordered microporous films2010

    • Author(s)
      J-C.Hsu, Kenji Sugiyama, Y-C.Chiu, Akira Hirao, W-C.Chen
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 43 Pages: 7151-7158

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hierarchical self-assembly and dynamics of a miktoarm star chimera composed of PLBG, PS, and PI2010

    • Author(s)
      G.Floudas, M.Mondeshki, I.Lieberwirth, H.Spiese, H.Iatrou, N.Hadjichristidis, Akira Hirao, A.Gitsas
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 43 Pages: 9071-9076

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synchrotron X-ray scattering characterization of the molecular structure of star polystyrenes with varying number of arms2010

    • Author(s)
      S-W.Jin, Tomoya Higashihara, K-S.Jin, J.Yoon, Y-H.Rho, B-G.Ann, J.Kim, Akira Hirao, M-H.Ree
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.B

      Volume: 114 Pages: 6247-6257

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precise synthesis of novel ferrocence based star-branched polymers by using specially designed 1, 1-DPE derivatives in conjunction with living anionic polymerization2010

    • Author(s)
      Tomoya Hirano, Hee-Soo Yoo, Yohko Ozama, Ahmed Abou El-Magd, Kenji Sugiyama, Akira Hirao
    • Journal Title

      J.Inorg.Organomeet. Polym.Materials

      Volume: 20 Pages: 445-456

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] m-(ヒドロキシ(t-ブチル)アミノスチレンの保護とアニオン重合2010

    • Author(s)
      田中俊資、杉山賢次、平尾明
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      2010-09-15
  • [Presentation] リビングアニオン重合法を用いた新規のシークエンシャルトリブロック共重合体の精密合成2010

    • Author(s)
      尾家俊行、杉山賢次、松尾悠里、平尾明
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      2010-09-15
  • [Presentation] リビングアニオン重合を用いた構造が厳密に制御されたグラフト共重合体の精密合成2010

    • Author(s)
      村野耕太、黒川良介、上松正弘、平尾明
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      2010-09-15
  • [Presentation] Precise Synthesis of Architectural Polymers by Using Chain-Functionalized AB Diblock Copolymers2010

    • Author(s)
      Ahmed Abou El-Magd, Kenji Sugiyama, Kota Murano, Toshiyuki Oie, Akira Hirao
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      2010-09-15
  • [Presentation] Precise synthesis of exact graft copolymers via new methodology based on living anionic polymerization2010

    • Author(s)
      Ahmed Abou El-Magd, Kota, Murano, Kenji Sugiyama, Akira Hirao
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2010-05-28
  • [Presentation] 高分子学会賞受賞講演、樹木状多分岐ポリマーの分子設計と精密合成2010

    • Author(s)
      平尾明
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2010-05-27
  • [Presentation] 構造が厳密に制御されたグラフト共重合体の合成と溶液挙動2010

    • Author(s)
      村野耕太、上松正弘、黒川良介、杉山賢次、平尾明
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2010-05-26
  • [Presentation] ポリ(フェロセニルメチルメタクリレート)セグメントを含むスターポリマーの精密合成2010

    • Author(s)
      平野智之、小座間洋子、杉山賢次、平尾明
    • Organizer
      日本高分子学会、第59回高分子年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2010-05-26
  • [Book] 高分子の合成(上)2010

    • Author(s)
      平尾明、杉山賢次
    • Total Pages
      468
    • Publisher
      講談社

URL: 

Published: 2012-07-19  

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