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2011 Fiscal Year Annual Research Report

強固ならせん主鎖構造を活用した機能性ポリイソシアニドの創製

Research Project

Project/Area Number 21350065
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

鬼塚 清孝  大阪大学, 理学研究科, 教授 (10244633)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 岡村 高明  大阪大学, 理学研究科, 准教授 (90252569)
Keywordsらせん / ポリイソシアニド / スタッキング / 芳香環 / エキシマー
Research Abstract

芳香族化合物をはじめとする機能性分子が集積すると、伝導性の向上などの特異な機能の発現が期待される。主鎖が41らせん構造を安定に保持するポリイソシアニドを利用した機能性ポリマーの創製を目指し、本年度は側鎖上の芳香環のπ・πスタッキングについて調べた。まず、一方向巻のらせん構造を取ることが分かっている(L)-メンチルエステル基を有するポリ(アリールイソシアニド)に関して、340臓mの光で励起しながら発光スペクトルを測定すると、450nm付近に発光が観測された。同様の条件でモノマーは全く発光しなかったことから、この発光はポリイソシアニドに特徴的であることが分かった。分子量の異なるポリイソシアニドの発光スペクトルを比較したところ、50量体くらいまでは重合度の増加と共に発光強度が増大し、それ以上の重合度では一定となった。らせん構造を形成している割合を示すCDスペクトルの強度についても全く同じような傾向が見られたことから、側鎖ベンゼン環のスタッキングによる発光であることが示唆された。他の置換基を持つポリ(アリールイソシアニド)についても検討したところ、らせん構造をとっているポリマーでは同様の発光が観測されたのに対して、らせん構造を取っていないポリマーはほとんど発光を示さなかった。この結果も側鎖ベンゼン環のスタッキングによる発光と考えると矛盾なく説明できる。また、特異な発光特性を示すピレンをプローブとして主鎖から離れた側鎖上でのスタッキングについても調べたが、ほとんどエキシマー発光は観測されず、主鎖から離れて自由度が増すことによってスタッキングしにくくなることが明らかになった。以上の結果は、機能性ポリイソシアニドを分子設計する上での重要な基礎的知見である。

  • Research Products

    (6 results)

All 2012 2011

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Modular synthesis of optically active lactones by Ru-catalyzed asymmetric allylic carboxylation and ring-closing metathesis reaction2012

    • Author(s)
      K.Takii, et al
    • Journal Title

      Chem.Commun.

      Volume: 48 Pages: 3872-3874

    • DOI

      10.1039/c2cc18137a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Latticelike Smectic Liquid Crystal Phase in a Rijid-Rod Helical Polyisocyanide with Mesogenic Pendants2011

    • Author(s)
      T.Kajitani, et al
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 9156-9159

    • DOI

      10.1021/ja201133d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ruthenium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Allylic Substitution with Water : Direct Synthesis of Chiral Allylic Alcohols2011

    • Author(s)
      N.Kanbayashi, et al
    • Journal Title

      Angew.Cbem.Int.Ed.

      Volume: 50 Pages: 5197-5199

    • DOI

      10.1002/anie.201101078

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 遷移金属錯体を利用した精密高分子合成2011

    • Author(s)
      鬼塚清孝
    • Journal Title

      生産と技術

      Volume: 63 Pages: 79-82

  • [Presentation] 側鎖芳香族置換基の集積によるらせん状ポリイソシアニドの発光特性2011

    • Author(s)
      関根智子、岡村高明、鬼塚清孝
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2011-09-29
  • [Presentation] ピレンを側鎖にもつポリイソシアニドの合成2011

    • Author(s)
      関根智子、岡村高明、鬼塚清孝
    • Organizer
      第57回高分子研究発表会
    • Place of Presentation
      兵庫県民会館
    • Year and Date
      2011-07-15

URL: 

Published: 2013-06-26  

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