2011 Fiscal Year Annual Research Report
多核金属クラスター触媒を基盤とする化学選択性の新規制御法の開発
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21390003
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
大嶋 孝志 九州大学, 大学院・薬学研究院, 教授 (10313123)
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| Keywords | 環境調和 / 多核亜鉛触媒反応 / 添加効果 / 触媒的不斉アルキニル化反応 / ロジウム触媒反応 / プロパルギルアルコール / 化学選択性 |
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| Research Abstract |
有用な機能性分子を、大量にしかも地球環境に負荷をかけることなく実用的に供給することを目的に、環境調和性の高い触媒反応の開発に取り組んでいる。これまでの研究によって、先に開発した亜鉛四核クラスター触媒は1級アミンや複素環化合物などの添加によってより反応性の高い亜鉛二核種が生成していることが分かっている。そこで本年度は、まず、真の活性種として想定された亜鉛二核種をより効率的に発生させる配位子のデザインと錯体合成を行い、キラルユニットを有するカルボキシレート型二座配位子と二つの亜鉛からなるキラル亜鉛二核錯体の合成に成功し、また、二つの複素環ユニットからなる二座配位子と亜鉛を反応させることで金属-有機構造体状の亜鉛錯体を得ることに成功した。前者の錯体に関しては不斉反応への応用を、後者に関しては回収・再利用可能な触媒への応用を検討している。また、新規化学選択的触媒反応の開発を検討し、活性エステルを用いた場合にも、触媒存在下ではアミノ基に優先して水酸基を反応させることに成功した。現在様々な求核剤および求電子剤を用いた化学選択性の触媒制御の検討を行なっている。さらに、先に開発していたロジウムPhebox錯体によるケトンの触媒的不斉アルキニル化反応を、これまで報告例のないケトイミンの反応に応用し、イミンの保護基および配位子の最適化を行うことで反応性およびエナンチオ選択性を大幅に向上させることに成功した。この場合にも、一般的に反応性の高いアルデヒドの存在下でケトイミンのみが選択的に反応するという特異な化学選択性が示された。.
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